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N-(β,β-二氟烯基)噁唑烷酮的合成前言:含氟有机化合物在医药、农药、材料等领域中的广泛应用极大地推动了有机氟化学的发展。
其中偕二氟烯烃类化合物作为一种常见易得且反应活性高的含氟合成砌块在构建高附加值含氟以及非氟代化合物的研究中引起了广大科研工作者的浓厚兴趣。
由于氟原子的存在,偕二氟烯烃在有机合成当中通常表现出显著区别于普通烯烃的反应性质,如易与同亲核试剂发生加成反应,而难于发生亲电加成反应。
因此,基于偕二氟烯烃,深刻地改变了含氟分子骨架的组装方法。
N-(β,β-二氟烯基)噁唑烷酮作为一种特殊结构的偕二氟烯烃,不但具有偕二氟烯基还具有活性C(sp3)-H键,研究其在合成中的新的转化具有重要的应用价值。
发展此类化合物最优合成路线也将为后续研究奠定基础。
目前,偕二氟烯烃的经典合成的路径有:(1)Wittig型羰基化合物的二氟甲基化反应:先由氯氟乙酸钠与三苯基磷反应得到二氟亚甲基磷叶立德中间产物,然后由此中间产物与相应的羰基化合物生成对应的二氟烯烃。
(2)Julia或Julia-Kocienski型羰基化合物的二氟烯烃化反应:由2-吡啶砜和羰基化合物在强碱和低温下反应生成二氟化亚硫酸盐中间体,然后这个中间体进一步转化为相应的二氟烯烃。
(3)HornerWadsworthEmmons型二氟烯烃化反应:在THF中用LDA处理二氟甲基膦酸酯得到LiCF2P(O)(OEt)2,然后此物质与芳香醛或酮亲核加成得到产物再经过加热得到相应的二氟烯烃。
(4)以羧酸为底物合成二氟烯烃:将羧酸转化为二硫代酯,用HgF2和HF吡啶对二硫代酯进行二氟化,将α,α-二氟硫醚氧化为亚砜,并对亚砜进行纯热解制备宝石二氟烯烃。
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