羧酸盐成核剂改性聚乳酸研究文献综述

 2021-11-07 22:28:16

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文 献 综 述

一、聚乳酸的特性与应用

聚乳酸(PLA) 是以微生物的发酵产物L - 乳酸为单体聚合成的一类聚合物,是一种无毒、无刺激性,具有良好生物相容性,可生物分解吸收,强度高,不污染环境,可塑性加工成型的高分子材料。具有良好的机械性能,高抗击强度,高柔性和热稳定性,不变色,对氧和水蒸气有良好的透过性,又有良好的透明性和抗菌、防霉性,使用寿命可达2~3 a 。聚乳酸(PLA) 是一种真正的生物塑料,30 d 内在微生物的作用下可彻底降解生成CO2和H2O。

聚乳酸的合成方法通常可以分为两大类:一类是以丙交酯为原料进行开环聚合合成聚乳酸;另一类是以乳酸、乳酸酯和其他乳酸衍生物等为原料进行聚合合成聚乳酸。聚乳酸的合成研究始于 20 世纪 50 年代 ,多是由乳酸直接脱水聚合得到低相对分子质量的聚乳酸(低聚物) ,该方法的主要特点是合成的聚乳酸中不含催化剂 ,但制得的聚乳酸相对分子质量低且反应条件相对苛刻:温度 220~260 ℃,压力 133 Pa ;20 世纪60 年代至 80 年代 ,集中在研究通过丙交酯间接合成高相对分子质量的聚乳酸(高聚物) ,该方法的主要特点是制得的聚乳酸相对分子质量较高 ,但其残存的催化剂量较高;20 世纪 80 年末至 90 年代 ,经过改进聚合工艺和大量共聚改性技术 ,使聚乳酸的性能得到进一步提高和完善 ,并且应用领域也迅速扩大 ,主要有乙二醇乳酸共聚、乙醇酸乳酸共聚、己内酯 乳酸共聚、α-苹果酸 乳酸共聚等。

开环法合成聚乳酸是目前工业化生产聚乳酸最主要的工艺路线。但是 ,这种方法也有许多缺点 :工艺过程冗长 ,制造成本非常高 ,所生产的聚乳酸有时在分子量等方面还不能满足某些特殊需要 ,因此限制了聚乳酸的生产应用和发展。为了降低聚乳酸的制造成本 ,扩大其应用范围 ,人们一直在寻找一些更好的合成路线 ,现介绍如下:

1.1.乳酸直接缩聚

采用在二苯醚溶剂中连续共沸除水的方法合成了粘均分子质量高达 3 105的聚乳酸。日本三菱化学公司采用直接缩聚反应 ,以溶液聚合方法实现了聚乳酸的工业化生产 ,并把聚乳酸加工成纤维。用微波加热进行聚乳酸的直接缩聚反应 ,能大大提高聚合的反应速率 ,反应10min 之后聚合物产率就能达到 96. 2 %。

1.2.扩链聚合

低分子质量的聚乳酸 ,强度低 ,不能用作塑料和纤维加工。采用扩链剂使聚乳酸低聚物共聚是提高聚乳酸平均分子质量的一种有效方法。采用亚甲基二苯基二异氰酸酯扩链剂与聚乳酸低聚物在 175 ℃共聚45min ,聚乳酸的平均分子质量由 9. 8 103提高到 5. 7 104,玻璃化转变温度有48. 6 ℃提高到 67. 9℃,聚合物耐热性能明显提高。可用的扩链剂还有乙烯基碳酸盐、杂环化合物、二异氰酸酯、环己二异氰酸酯等。

1.3.催化剂的选择

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