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磷酸硅铝(SAPO-n)系列分子筛是由PO2 、AlO2_和SiO2三种四面体相互连接而成的,其中n代表不同的晶体结构。
SAPO系列分子筛的结构种类很多,根据孔径大小划分有大孔结构(如SAPO-5分子筛)、中孔结构(如SAPO-11分子筛)和小孔结构(如SAPO-34分子筛)等。
上述SAPO-34分子筛具有八元环构成的椭球性笼、圆形或皱起结构,具有良好的催化性能,尤其是应用在MTO中对乙烯、丙烯具有很高的选择性,因而得到工业上的广泛应用[1]。
对于SAPO-34,其八元环孔道垂直于001面,当膜有一定曲向时,膜表面的通量会更高,因此,在制备SAPO-34分子筛膜时,也要注意其曲向[2]。
当前,SAPO-34分子筛膜使用异丙醇铝(Al(OiPR)3)和另外两种模板(氢氧化四乙基铵(TEAOH);二丙胺(DPA))可以用来在室温条件下分离高压力高通量CO2/CH4混合物。
在本次研究中,合成工业被改进得简单化,更安全,改进后只使用一个模板(TEAOH)来有效减少有毒物质的产生,但可达到两倍的浓度,并使用Al(OH)3替代Al(OiPR)3。
然而,新的工艺合成的分子筛膜的通量较低,是由于分子筛膜中有不渗透区域[3]。
现在可以确定是由于合成凝胶保持在支持后的15分钟后,合成后用水清洗而产生的不渗透区域。
在煅烧前用去离子水进行至少24小时的漂洗可以去除大部分残留的凝胶并行成就有高渗透率空间的均匀的膜(最大1.2*10-6mol/(m2sPa))并具有在46bar进料压力下的高CO2/CH4体系选择性。
新的合成工艺带来的额外的好处是在200k以上温度下移除模板可以增加煅烧膜与水接触的稳定性,以及更好的长期储存时的稳定性[4]。
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