文献综述
文 献 综 述 1.1引言环己醇作为化学工业中非常重要的中间体,在己内酰胺(CPL)、己二酸(AA)等化学产品的合成中起着不可或缺的作用[1];与此同时,在香料、水果防腐剂、橡胶抗老剂的制取中是重要的原料之一;在塑料资源的回收再利用和印刷工业中也起到关键作用[2]。
过去十年间,中国的环己醇市场迅速扩大,并且这已成为长期趋势[3]。
因此,如何高效、无污染地生产环己醇一直以来都是有机合成领域的研究热点。
1.2环己醇的常用制备方法工业上常用的制备环己醇的路径主要有以下三条:环己烷氧化法、苯酚加氢法和环己烯水合法。
1.2.1环己烷氧化法目前,化工产业应用最广泛的制备环己醇的方法是环己烷氧化法[4],而这一过程又可分为无催化氧化和催化氧化两种[5]。
1.无催化氧化环己烷无催化氧化是以氧气或空气为氧化剂,对环己烷进行氧化,得到环己基过氧化氢。
经浓缩后,在催化剂作用和碱性、低温、无氧条件下进一步分解得到环己醇和环己酮的混合物。
目前国内建设的大型环己烷液相无催化氧化生产装置所采用的工艺为法国隆波利工艺和荷兰DSM工艺。
其中,法国隆波利工艺[6]的氧化反应压力控制在1.0-2.0Mpa,温度150-200℃,时间0.75-1.0小时,最终产物收率能达到85-97%,转化率5%左右,所得醇酮比约为2:3.该工艺采用的氧化剂是贫氧,含氧浓度相对于正常空气较低,约为5-14%,后续分解过程采用的催化剂为铬酸叔丁酯。
与之不同的是,荷兰DSM工艺中的氧化剂为空气,含氧量20%左右,分解过程所使用的催化剂为醋酸钴,反应环境为碱性。
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