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文献综述
1.钙钛矿透氧膜材料结构钙钛矿型氧化物通常是指与天然钙钛矿(CaTiO3)具有相同晶体结构的一类 化合物。
其化学式可用ABO3来表示,其晶体结构见图 1-1。
其中A位常由稀土、 碱土、碱金属以及其他一些离子半径较大的离子占据,而B位则由元素周期表中第三、四、五周期的过渡元素离子占据。
结构中小离子B位于[BO6]八面体的中心,八面体之间以共顶方式相连,大离子A位于八面体搭成的笼状空穴的中心。
图1-1理想的钙钛矿结构(a) B位离子位于晶胞体心 (b) BO6八面体以共顶方式相连理想的立方钙钛矿结构A位,B 位及氧离子半径之间存在着如下几何关系rA rO=√2(r_B r_O) 式中 rA、rB、rO 分别代表 A(12配位)、B(6配位)、O 离子的有效半径。
事实上,形成钙钛矿结构对离子半径要求并未如此严格,当钙钛矿型氧化物结构满足[1] 0.7<t=(r_A r_O)/[√2(r_B r_O)] <1.0都能形成钙钛矿结构,t称为容限因子。
一般认为容限因子必须满足 0.75<t<1.0才能保持钙钛矿的ABO3 基本结构,随着t值的减小材料结构将发生畸变,形成四方、三方或其他对称性更低的晶系。
钙钛矿型氧化物的一般形式有 A B5 O3、A2 B4 O3和A3 B3 O3。
元素周期表中大约有90%的元素可以形成钙钛矿型氧化物。
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