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文献综述
前言目前，高能量密度的锂离子电池作为典型的电化学储能器件，已经广泛地应用于人们的日常生活中，占据了大部分商用充电电池市场。
但是锂离子电池中存在的如锂资源匮乏、制作成本高、有机电解液不安全等问题，限制了它们的进一步发展，特别是在大规模储能系统的应用，而未来新兴应用领域对下一代电化学储能器件在安全性、比容量、能量密度、功率密度及循环寿命等方面提出了更高的要求。
相比而言，可充电水系锌离子电池（ZIBs）具有成本低、安全性高、环境友好等优点，在大规模储能系统的应用上具备一定的潜力，使其逐渐成为近年来的研究热点。
2 锌锰电池发展现状水系锌锰电池电解液为含Zn2 的近中性或弱酸性水性溶液[1、2]，在其充放电过程中，正极材料可进行Zn2 的脱嵌，负极可进行Zn的氧化溶解/ Zn2 的还原沉积。
由于Zn2 嵌入/脱出反应为两电子过程，离子迁移能垒较大，电化学极化较高，使得宿主微观结构和相结构易破坏，限制了锌离子电池的容量、倍率及循环性能[3、4]。
锌离子电池要求正极材料能够发生可逆的Zn2 脱嵌，而MnO2是研究最多的正极材料之一。
高能量密度的锰基正极通常会受到锰溶解和结构崩塌的困扰，这是因为其高充放电容量和高工作电压使其热力学不稳定性增加，从而导致显著的容量衰减[5]。
MnO2具有多种晶型，与其他晶型的MnO2相比，其它晶型的MnO2都不可避免的会在首圈发生从隧道到层状Zn-buserite结构的转换[6]而δ-MnO2则可以有效地避免这种结构转变。
δ-MnO2层到层的 Zn2 与H 共嵌机制充分还说明了δ-MnO2作为锌锰二次电池的巨大潜力。
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