ASA/TiO2共混体系的性能研究文献综述

 2021-09-25 20:21:05

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1. 概述

目前在全球范围内应用十分广泛的工程塑料ABS由于分子链中含有不饱和双键[1],在光氧作用下极易老化,丧失使用价值。

由丙烯酸酯类橡胶(acrylate)与苯乙烯(Styrene)、丙烯腈(Acrylonitrile)共聚可以得到三元接枝共聚物(ASA共聚物) [2]。ASA共聚物是一种核壳结构的非晶高聚物,ASA共聚物中的橡胶相和树脂相分别是核壳结构中的核以及壳。在其组分中,苯乙烯赋予其光泽与加工性,丙烯腈赋予其刚性与耐化学药品性,丙烯酸酯类橡胶赋予其抗冲击性与耐老化性[3],将丙烯酸酯类橡胶和苯乙烯、丙烯腈接枝共聚,可以得到性能优良的ASA共聚物。再将ASA的接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)熔融共混可以得到ASA树脂[4]。ASA树脂具有优良的耐候性,耐冲击性,耐热性,电绝缘性,耐化学药品性,着色性,电镀性以及较好的机械强度[3,5]

ASA树脂和ABS树脂结构相似,所不同的是ASA树脂采用丙烯酸酯类橡胶替代ABS树脂中含有不饱和双键的聚丁二烯橡胶来避免双键在光氧作用下耐候性差的缺陷[6]

二氧化钛(TiO2)是最早开发的无机纳米材料之一,具有较好的尺寸结构、晶体结构和纯度。在传统的紫外光屏蔽技术中,主要采用紫外光吸收剂、受阻胺光稳定剂等有机抗老化剂,但这些光稳定剂存在一定的问题:有一定毒性,不环保,并且只能吸收特定波长的紫外光[7,8]。TiO2是一种n型半导体,无毒无害,化学性质稳定,耐热性能优良[7]。TiO2在大气条件下,对紫外光具有屏蔽作用[9-11],对可见光和红外光部分有着较高的反射率和较低的吸收率,尤其是中远红外部分。本课题将TiO2和ASA树脂混合制备塑料瓦,不仅可以提高ASA塑料瓦的耐老化性能,同时也可以增强ASA塑料瓦对红外光的反射率,减少ASA塑料瓦对红外部分能量的吸收,达到塑料瓦的降温性能。

目前,TiO2已在涂料[12,13]、化妆品、油漆[14]以及材料的抗老化[9]等领域得到了广泛的应用。纳米级TiO2有金红石型,锐钛型和板钛型三种晶型。板钛型是只存在于自然界中的不稳定晶型,基本无使用价值。根据郭刚[15]等人的研究结论,金红石型纳米TiO2和锐钛型纳米TiO2 相比,有更加优异的紫外线屏蔽效果,因此本实验选取金红石型纳米级TiO2

2. 国内外进展

2.1 ASA树脂的研究进展

ASA树脂最早在20世纪60年代由德国BASF公司首先实现了工业化。目前国际上ASA树脂的主要生产厂商有德国的BASF,美国GE,美国DOW,日本日立化成,日本三菱,日本宇部,日本三井等。在国内,ASA树脂的研究起步较晚。从90年代开始,先后有浙江大学,北京化工大学,兰州石化公司化工研究院进行了研究,但都还未实现工业化生产。但上海锦湖日丽公司在韩国锦湖石化公司的支持下,生产出了性能优异的ASA树脂,并生产出了一系列综合性能优异的PVC/ASA,PMMA/ASA,PC/ASA等合金产品。现在,ASA在汽车零部件,电子电器以及建材中的应用越来越广泛,ASA尤其适合应用在室外耐候性能较高的设备装置上。

2.2 降温材料的研究进展

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