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1.超支化聚合物的研究背景
与线性聚合物不同，树状支化大分子（Dendritic macromolecules）具有低黏度、高溶解度等特殊性能[1]，故而在最近几年在学术界研究热度高涨。根据结构特征，树状支化大分子可以分为超支化聚合物（Hyperbranched polymers）和树枝状大分子（Dendrimer）[2]，最先受到学界关注的是树枝状大分子（Dendrimer），但是它的合成步骤复杂，成本比较高，然而实际上，在很多应用领域，其实并不需要聚合物具有很完美的结构，因此超支化聚合物——这种与树枝状大分子结构性质类似的物质的研究得到人们的关注。
在过去30年，超支化聚合物快速发展，已经有了显著的研究成果，从最先的AB型单体缩聚，到使用SCVP法合成的超支化聚合物，随后拓展到环状化合物领域，我们己经掌握了合成不同结构功能超支化聚合物的一系列合成方法[3]。直到PTP和CWP法出现，更是进一步拓展了超支化聚合物的应用领域。DMM合成法的出现使得AB型单体商业化产品少的问题得到缓解[4]；而CMM法则综合了之前的合成方法的优点，同时一定程度上又弥补了各自的不足：克服了前者的难题，又避免了AB型单体缩聚制造过程中产生凝胶的缺陷。
随着超支化聚合物合成方法的不断完善，应该要能将超支化聚合物的分子质量和支化度科学控制在手中，同时我们应该不断地探索开发，致力于合成不同结构功能的超支化聚合物的线路设计。此外，超支化聚合物在生物材料领域的研究还处于初级阶段，有待发展且潜能巨大，需加强研究对超支化聚合物的表征手段，促进其产业化发展。随着国内外科研者不断研究，超支化聚合物将会在各个领域展现出广阔的前景。
2.超支化聚合物的合成方法和研究现状
2.1.ABn型单体缩聚法
此法由Flory[1]首次提出，又称自缩聚法，是合成超支化聚合物最常用的方法。典型的单体是AB2型单体其合成路线如图1所示。
图1：AB2型单体缩聚超支化聚合物
2017年，丁洋[2]以L-半胱氨酸甲酯原料合成的AB2单体，巯基为A单元，炔基为B2单元，发生“点击”反应合成超支化聚合物，通过1H NMR表征得到反应转化率很高，生成的超支化聚合物支化度高达0.92。通过旋光仪和CD表征得到超支化聚合物分子具有旋光活性。进一步，通过点击反应对末端炔基进行羧基化修饰,获得的产物具有良好的水溶性。2000年，颜德岳和Froehling[3]研究组分别提出偶合单体法制备超支化聚合物，偶合单体法是选择单体“A2 BB2”“A2 CBn”“AB CDn”优先原位成ABx型单体，然后进一步反应成超支化聚合物。2009年，Li[4]等人使用多羟基胺和甲基丙烯酰氯原位生成ABn型的中间单体，然后迈克尔(Michael)加成聚合，使用N－异丙基丙烯酰胺封端后得到热敏型超支化聚(醚－胺)。
目前认为，ABn型单体缩聚还存在着一些不足之处：容易形成三度空间的凝胶、旁支反应的发生还会导致产品的相对分子质量偏低，不能溶于有机溶剂；若旁支反应发生在A官能团时还会形成环构化的环状低聚物；ABn单体需要特殊的设计合成，纯度要求较高，在制备过程中，必须通过减压蒸馏等方法，及时除去缩合反应中生成的小分子，不利于工业大规模生产，这些都限制了ABn型单体聚合法的应用[5]。
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