腰果酚-桐油基环氧增塑剂的合成及其塑化聚氯乙烯（PVC）的影响文献综述

 2022-04-24 23:17:50

文献综述

1.增塑剂

塑料行业是目前世界上增长最快的行业之一。国防、日用品、电子科技、建筑、医疗等各个领域都有各种新型塑料的存在，而增塑剂成为塑料工业所必需品，在增塑行业的发展中发挥了决定性的作用。

增塑剂在工业上的用途十分广泛，尤其是在塑料制品的制作中体现明显。可以为塑料制品增强柔韧性、可塑性、拉伸性，也可以降低塑料的熔融黏度，玻璃化温度，并且不会改变加入增塑剂物质的基本化学特性。

增塑剂是一种重要的化工产品添加剂，在工业生产中发挥着重要作用。作为一种加工助剂，它可以看作是一种内部润滑剂，具有较低的成膜温度和加工温度，提高延展性，降低聚合物粘度，降低与金属表面的粘附性，改善颜料和填料的润湿和分散性等[[1]]。

从对制品性能的影响上来看，增塑剂有以下几点大优点，分别是能增塑聚合物，拉低产品的弹性模数和断裂抗拉强度，提高柔软性，改进弯曲强度，降低玻璃化温度，增强低温下的可应用性，改善韧性和冲击强度，改善润滑性与减少摩擦，提高制品的延伸性和断裂伸长率，改善表面光亮度和整体形状，改善电性能和降低静电荷容量，增强对多种基料的粘合[[2]]。也正是因为这些优势，增塑剂在工业生产上有重要的影响。

增塑剂的品种丰富，可以从其相容性和化学结构来区别。从相容性来看，增塑剂可被分为主增塑剂和辅助增塑剂。主增塑剂和树脂具有高度相容性，这类增塑剂能够单独使用。辅增塑剂与树脂的相容性差，并且其不能单独使用。从化学结构上可分为邻苯二甲酸酯类，脂肪酸酯类，磷酸酯类，聚酯类，环氧酯类，柠檬酸酯类[[3]]等。

邻苯二甲酸酯类增塑剂是国内外用最大的一类增塑剂，它据了增塑剂市场85%的份额。邻苯二甲酸酯类增塑剂优点很多，如价格便宜、耐低温、增塑性能优异、无色无味等，所以适用于聚氯乙烯、聚乙烯共聚物、合成橡胶等高分子材料，用来提高这些材料的性能，使它们更适用于市场。邻苯二甲酸酯类增塑剂在医疗卫生、化妆品、日用品、食品包装材料等行业市场使用广泛[[4]]。其中最常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂有6种，分别为邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）[[5]]，除此6种常用增塑剂以外，还有几十种邻苯类增塑剂，这些邻苯类增塑剂按其相对分子质量大小来区分的话，可以分为小相对分子质量和大相对分子质量增塑剂[[6]]。研究表明，分子质量大的增塑剂毒性就相对小，并不会严重危害到公众健康，并且可以应用到常规塑料制品中，反之，相对分子质量小的增塑剂，因为其毒性较大，是禁止用于生活中塑料制品中的。而邻苯二甲酸酯类增塑剂作为传统增塑剂，是一类具有发育和生殖毒性雌激素，主要通过皮肤、消化系统和呼吸系统等途径进入人体，来危害人体健康。有研究表明，邻苯二甲酸酯类增塑剂可能与二型糖尿病发病有关[[7]]，会增加女性子宫内膜异位症风险[[8]]，增加儿童和成人哮喘和过敏的风险[[9]]，引发自闭症[[10]]等疾病。DEHP正是邻苯二甲酸酯类增塑剂中的一种，成为了台湾“塑化风波”事件的主角。台湾昱伸公司是台湾最大起云剂供应商。该公司被查出将塑化剂DEHP当作配方生产起云剂长达30年，原料供应遍及台湾。多家知名运动饮料及果汁、酵素饮品已遭污染。塑化剂中的DEHP成分被台湾“卫生署”明确归类为第四类毒性化学物质，比三聚氰胺毒20倍，会引起人类患上癌症和生殖系统疾病。此次事件也被称为台湾版的“三聚氰胺事件”。台湾塑化风波事件，让相关部门对食品安全检测更加重视，但是塑化剂的问题仍然在持续产生，如2012年酒鬼酒塑化剂含量超标事件、毒玩具事件等。随着台湾塑化剂事件的发生和媒体的广泛报道，人们了解到了塑化剂的危害，对于日常生活中增塑剂的使用达到了谈“塑”色变的地步，因此，增塑剂领域的研发重点已向环保型增塑剂转移。通过研发无毒、环保、增塑性能好的增塑剂来代替传统增塑剂，保障人们的健康生活。

脂肪族二元酸酯类增塑剂有许多良好的性质，如具有高度的塑化效率，有良好的粘度、耐冲击和低温性能，所以主要作为辅助增塑剂来改进制品低温性能,该类增塑剂主要以癸二酸酯、壬二酸酯及已二酸酯等十碳以下二元酸酯为主，其中己二酸二（2-乙基）乙酯（DOA）和癸二酸二辛酯（DOS）[[11]]等产品的产量十分庞大。脂肪族二元酸酯增塑剂因为属于直键的亚甲基为主体的增塑剂，能在低温环境下任可在聚合物分子键间移动，所以其具有良好的低温性能，而这种良好的低温性能是目前塑料市场所需要的，而且需求量也会逐渐递增，这也造就了対脂肪族二元酸酯类耐寒性塑料的重要性，会成为今后研究开发的一项重点任务，对于生产生活具有重要意义。

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