三苯乙基苯酚聚醚磷酸单酯和双酯的合成及其应用研究文献综述

 2021-09-25 20:37:14

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文 献 综 述

摘要:中国是一个农业大国,也是农药使用大国。生态农业的发展离不开绿色无公害农药的生产和应用的普及,这其中包含一点就是环境友好剂型的推广和普及。本文介绍了农药助剂的种类,指出了4类农药助剂的研究与应用。并对磷酸酯类表面活性剂的合成以及在农药中的应用做了简单的描述。

关键词:农药助剂,表面活性剂,磷酸酯

1.1引言

农药是与人类生存活动紧密相关的一类重要的农用化学品。绝大多数农药原药必须加工成各种剂型方可使用[1]。通过剂型加工可改变农药的物理性状,提高农药生物活性,使高毒农药低毒化,控制原药释放速度,扩大使用方式和用途,提高对施用者的安全性, 延缓对靶标生物抗药性以及降低对环境污染。近年来,随着国际原油价格的上涨,农药原料的价格大幅度提高,人们对环境问题的关注越来越高,农药品种新化学结构的开发难度不断增大,农药新剂型加工技术的研究再次成为人们关注的焦点[2]

农药助剂是在农药剂型的加工和施用中,使用的各种辅助物料的总称,作为一类助剂,其本身一般没有生物活性,因此一般被称为农药当中的惰性组分[3]。农药助剂可以按照其在农药中的使用方式和功能、表面活性、结构类型、分子量大小等进行分类[4],农药助剂习惯上被分为表面活性剂和非表面活性剂两大类。

磷酸酯表面活性剂是将含有轻基的有机化合物如脂肪醇、烷醇酞胺、乙氧基化脂眆醇或烷基酚等与磷化剂如POCl3、PC13、P2O5、聚磷酸等进行酯化反应制备的。因为磷酸是三元酸,所以酯化产物中可含有单酯、双酯或三酯,一般是各种酯的混合物[5]。磷酸酯特殊的电解质相容性,使得它可以广泛用作各种有机农药(杀虫剂、除草剂等) 的乳化剂。它可在硬水中也可在各种化学肥料溶液中使用[6]

1.2农药助剂的发展

用于农药剂型加工的各种助剂又称为配方助剂[7],主要在农药生产过程中添加在配方之中,以满足剂型加工和其物理化学稳定性能的要求。根据其功能和在配方中的作用又可分为:溶剂、稀释剂、填料(或)载体、分散剂、乳化剂、润湿剂、渗透剂、展着剂、控制释放剂、增效剂、防飘移剂、防尘剂、药害减轻剂、消泡剂、起泡剂、警戒色素、稳定剂、触变剂和增稠剂等。为了提高农药生物活性和抗雨水冲刷等性能,在农药使用时与农药制剂配伍使用的助剂一般称为桶混助剂或喷雾助剂,最常见的是植物油或矿物油类除草剂增效剂利于提高抗雨水冲刷,增加润湿和铺展等作用的有机硅助剂等[8]

我国习惯于按照表面活性剂分类法将农药助剂分为表面活性剂(包括天然的与合成的)和非表面活性剂两大类[7]

通常所说的农药助剂主要是指各种表面活性剂类助剂[9],其结构特征都是由极性的亲水基和非极性的亲油基两部分组成,亲油基一般由烃基构成;亲水基则由各种极性基团组成,种类繁多,对表面活性剂的性质影响极大,所以表面活性剂一般按照亲水基团的结构为依据分类。按其亲水基是否带有电荷又可以将表面活性剂分为离子型和非离子型两大类。离子型表面活性剂分子在水中能电离。形成带阳电荷、带阴电荷或同时既带有阳电荷又带有阴电荷的离子。带阳电荷的称为阳离子表面活性剂;带阴电荷的称为阴离子表面活性剂;同时带有阳电荷和阴电荷的称为两性表面活性剂非离子的表面活性剂分子在水中不电离,呈电中性。阴离子表面活性剂主要类型有高级脂肪酸盐、磺酸盐、硫酸醋盐、磷酸醋盐等;阳离子表面活性剂主要有胺盐型表面活性剂和季铰盐型表面活性剂;两性表面活性剂主要有氨基酸型、甜菜碱型和氧化胺、咪哇琳型表面活性剂等;非离子表面活性剂有聚乙二醇型(如长链脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧 乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醋、聚氧乙烯烷基胺等)和多元醇型(如甘油脂肪酸醋、山梨醇脂肪酸醋、失水山梨醇脂肪酸醋和蔗糖脂肪酸酯)等。

非表面活性剂类农药助剂主要指添加在农药剂型中的一些惰性物质或溶剂等改善剂型物理性能或稳定性能的物质。包括农药加工中使用的载体、填料或吸附剂如白炭黑、高岭土、陶土、无机盐类、尿素、淀粉、锯末等;醇类、醚类、烃类、植物油等溶剂与助溶剂;草酸、柠檬酸、碳酸钠、三聚磷酸钠等pH调节剂;酸性红、玫瑰精、亮蓝等警戒色素等都属于非表面活性剂类农药助剂[7]

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