四苯乙烯基荧光超分子的制备及性能研究文献综述
摘要:超分子聚合物定义为重复单元经可逆的和方向性的非共价键相互作用连接成的阵列。超分子体系中的主体和客体之间的结合不是通常所涉及的共价键,而是基于多种分子间相互作用以及它们的协同作用或多重作用形成,如氢键、配位作用、主客体相互作用、电荷转移相互作用、pi;-pi;相互作用等。和以往的共价键高分子聚合物相比而言,使得超分子聚合物具有刺激响应性、可逆性和选择性,自修复性能及低温加工性能等许多特点的主要原因在于超分子聚合物体系中可逆的非共价键的存在。此外,超分子聚合物又被称为“智能材料”,最近几年受到越来越多的科研工作者的关注。本文着重综述了我们课题组基于AIE效应的四苯基乙烯荧光团,以三联吡啶与金属离子的金属配位作用和冠醚基团与二级铵盐之间的主客体相互作用所构筑的新型超分子聚合物材料的研究。通过对这类材料的组装结构以及功能的研究,来探索更多功能化的超分子聚合物材料。
关键词:超分子聚合物;荧光探针;AIE效应;金属配位
1 冠醚衍生物的超分子聚合的研究
(1)超分子聚合物
超分子聚合物化学可以看作是超分子化学与传统聚合物化学的有机结合。1990年超分子化学家Lehn[1]首次报道了超分子聚合物体系,从那时起,有关超分子聚合物的构建和功能研究得以蓬勃发展,超分子化学家们构建了各种各样的超分子聚合物体系[2]。
(2)冠醚
自1967 年Pederson 发现了冠醚以来[3],冠醚衍生物作为超分子化学中最为经典的大环主体分子而被广泛研究和应用,超分子化学家设计和合成了各种各样的冠醚结构用于超分子聚合物的构筑[4]。冠醚不但可以和金属正离子络合,而且可以和有机正离子客体,如二级铵盐和吡啶盐络合。冠醚及其相应的客体之间的键合常数可维持其自组装体在非极性溶剂中稳定存在,从而有利于通过化学合成方法构筑轮烷、准轮烷或互锁分子,进而通过化学、光或电化学等手段,在该类体系中实现冠醚大环同其相应组分之间的相对运动。同时由于其良好的识别性能,合成简便,易于衍生化,广泛应用于超分子自组装体的构建研究。24-冠-8 由于其尺寸的优势,能够有效键合多种有机阳离子客体,因此常被用作超分子自组装体中的环状组分[5]。
(3)发展前景
作为主客体化学中最常用的主体之一,冠醚衍生物在超分子聚合物构筑中的应用得到了广泛的开展。利用主客体单元之间的可逆性结合以及其对外界信号的独特响应特性,该类超分子动态材料在化学转换器、记忆元件开关、传感器、人造肌肉、化学存储器、分子分离体系、活性酶的固定、组织工程、药物载体等方面具有很好的应用前景[6]。
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