仲胺的合成新工艺
摘要：胺和酰胺类化合物在我们生活中的药物中占有非常大的比例。而且在我们自然界中有非常丰富的胺类资源。在我们有机合成中胺类化合物也占有很大的比例，他们广泛的应用于中间体和配体之中。仲胺本身极性大，合成困难。例如：直接用伯胺与卤代烃反应，易发生多取代反应，且在处理过程中产物不易分离。在仲胺的合成中，科学家们不断探索。运用了各种方法来合成仲胺，因此也就出现了许多的方法，本文总结了一部分的合成胺类的反应方法。
关键词：仲胺，仲胺的合成，氨基
胺和酰胺类化合物在我们生活中的药物占比很大，已经超过了半数【1】。而且在自然界中，也具有及其丰富的胺类物质，分布十分广泛。各种胺类化合物在我们有机合成中也占有很大的比例，他们广泛的分布在中间体和配体之中。所以仲胺的合成在我们有机化学和药物化学中占有及其大的分量。仲胺本身极性大，合成比较困难，所以在我们有机化学中，仲胺的合成成为化学家关注的热点之一。对仲胺的研究不断的推新，各种合成胺的方法不断的推出来。
我们常常用贵金属催化剂，但是在化学方面上经济和环境问题，对用地球上常见的金属代替化学过程中使用的贵金属的须求不断增加。由于一些铁和一些其它常见金属的配合物显示出与贵金属具有竞争性与选择性，铁络合物和一些比较常见的金属络合物作为催化剂已经受到很多的关注。价格低廉、含量丰富和物质相容的铁络合物代替贵金属来进行还原不是使这些廉价络合物具有应用吸引力的唯一标准；配体的催化活性大小和价格高低也必须考虑在内。在均相催化里，许多催化剂依赖于比较贵的金属如铑，钌，铱和钯。然而，由于它们的可用性、毒性和价格的影响，它们被更容易获得的金属所(并且当有可能时还会对环境有益)替代【2】。
伯胺直接烷基化合成仲胺。特别是以醇为烷基化反应，渐渐的进入到我们的视野里，逐渐的被人们所关注到，由于其的反应副产物只有水，无污染，而且具有较高的原子利用率和原子经济性。而且大量的醇都是没什么毒性的，有利于大规模的应用于生产实践中。而醇的亲电性较差，而且比较难与胺发生亲电取代反应。所以借氢策略的应用很有效的解决这个难题，醇先在催化剂的作用下脱去氢，生成对应的醛和酮，再与伯胺缩合，脱水，再经过催化加氢还原生成我们需要的仲胺【3】。但 Ru , Ir , Rh和Ni 等金属配合物催化体系, 存在催化剂昂贵且难以分离回收等缺点。所以我们伯胺的直接烷基化我们采用多相催化剂，其不仅有易于分离回收，可以循环不断使用的特点，可以非常好的降低生产成本。例如，采用Pt-Sn/gamma;-Al 2 O 3为催化剂，基于借氢策略，一锅法由醇分别与伯胺反应生成相对应的仲胺。
醛酮的还原胺化反应。还原胺化反应，我们又称为伯奇还原，是一种比较简单的将醛酮转换为胺的方法。其在反应的过程中分为两步，第一步，将羰基与胺脱水生成亚胺，第二步，用氰基硼氢化钠或硼氢化钠还原成胺。该反应可在无催化剂或者弱酸催化下自发发生反应，主要有两个原因。首先弱酸方面使羰基质子化来增强其的亲电性来促进反应，其次是避免了发生胺过度质子化而导致亲核性下降的情况。如果化合物结构中的一些官能团对一些还原性的物质比较敏感，就会出现一些副反应，这一方法没有办法满足反应的需要，所以出现了许多新的还原体系，例如硼氢化锌，有机锡氢化物，吡啶-硼烷【4】，有机硅烷等。
但这些合成仲胺的还原方法有这样的问题不可避免的会发生过烷基化反应生成叔胺的发生，尤其是氨气与醛或酮反应来制备仲胺的时候，很难控制产物的另一个氢也被取代。2004年，Bhattacharyya【5】研究出了一种新的还原体系Ti(OPr-i) 4 -NaBH 4，不但可以高效率，高产率的合成仲胺，并且可以从氢气和醛，通过还原胺化法来有效的合成对称的仲胺。
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