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文 献 综 述1 MnO2纳米材料概述1.1 MnO2的定义及分类MnO2是一种晶格结构比较复杂的氧化物,目前己知的多种MnO2中,大多数是混合晶型的,常用MnOx来表示其分子式(其中x为含氧量,其数值总是小于2的),其氧化程度和水含量都是可变的。
二氧化锰的骨架结构是[MnO6]八面体,氧原子在八面体顶点上,锰原子位于八面体中心, [MnO6]八面体基于氧原子构成六方紧密堆积或立方紧密堆积。
在密堆积结构中,各原子层形成四面体和八面体的空穴。
根据[MnO6]八面体的连接方式和二氧化锰内部隧道结构的空间形态,可将二氧化锰分为三大类:一维隧道状(或链状)结构(α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2)、二维层状(或片状)结构(δ-MnO2)以及三维网络结构(λ-MnO2)。
不同二氧化锰具有不同的结构、形貌和性能。
其中,α-MnO2一般呈一维纳米线结构,从传统意义上来说,在各种工业应用中它是一种比较有吸引力的材料,不仅可以作为锂离子电池的电极材料,还可以用作分子筛;β-MnO2具有较好的热稳定性,充放电极化较大,容量较低,不宜作为电极材料,但多孔型和条状纳米结构的β-MnO2有利于锂离子电池中Li 的嵌入,且其孔径大小和壁厚都会影响多孔β-MnO2的大电流充电能力;γ -MnO2是不规则微粒,放电时极化小,活性高,适合作电极活性物质;δ-MnO2是层状结构,具有良好的电化学性能;λ-MnO2 三维网络结构,无孔隙[1,2,3]。
1.2 纳米MnO2的制备方法 纳米二氧化锰的制备方法主要有溶胶凝胶法、电化学沉积法、热分解法、室温液相法、水热法及低温固相反应法等。
溶胶-凝胶法是制备纳米二氧化锰最常用的方法,其制备过程可分为三个阶段:溶胶凝胶阶段、焙烧前驱体阶段、酸化处理阶段。
溶胶-凝胶法可制得纯度较高的二氧化锰样品。
水热法是将KMnO4与MnSO4H2O、H2SO4等还原性酸或者乙醇等还原性醇混合,通过烘箱加热反应,过滤,洗涤,烘干,研磨,最终得到二氧化锰样品[4,5]。
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