二硝基氯苯生产危险性分析及安全对策文献综述

 2021-09-27 20:36:46

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文 献 综 述

(一)研究背景:

2,4 -二硝基氯苯是一种有苦杏仁味的淡黄色晶体[2],不溶于水,微溶于乙醇、苯、乙醛等有机溶剂,有毒,能燃烧或爆炸,分子式为C6H3O4N2Cl。2,4 -二硝基氯化苯是重要的精细化工中间体,广泛应用于医药、农药、染料、炸药、化学助剂等领域, 以前主要用于合成硫化染料硫化黑、染料中间体和农药等。这些产品多属于传统产品。

近几年来市场需求渐少[3], 因此导致2,4-二硝基氯苯发展不快, 市场相对疲软。随着科学进步, 人们开发出许多2,4-二硝基氯苯的衍生物, 尤其是含氯精细化工中间体,这些中间体下游产品市场处于成长期, 具有非常广阔的发展前景, 另外随着环保压力的增加, 西方发达国家和地区逐渐减少该产品生产, 而国外市场需求并没有太大降低,2,4-二硝基氯苯及其衍生物出口前景非常看好, 给2,4-二硝基氯苯的发展带来良好机遇。

2,4-二硝基氯苯同许多有机中间体一样, 在20世纪80年代末期和90年代初期得到快速发展,国内先后有近30家企业生产2,4-二硝基氯苯, 由于国内许多企业2,4-二硝基氯苯同其他异构体一起生产, 因此生产能力与产量很难准确统计, 2002年国内生产能力约为5万t/a,产量约为3.5万t。主要生产厂家有大连染料厂、天津有机工业总公司、武汉葛化集团、河南洛染股份公司、河南安阳染料厂、山西临汾染化有限公司、中石化南京化工厂、蚌埠八一化工厂、沧州环海化工厂、扬州农药股份有限公司、济南平阴县兴达化工厂等。

(二)原料及各种生产工艺:

2,4-二硝基氯苯的生产工艺较多,按原料不同可分为两种:以硝基氯苯为原料

硝化合成2,4-二硝基氯苯;以氯苯为原料硝化合成2,4-二硝基氯苯[1]

以硝基氯苯为原料的合成工艺是以一硝基氯苯为原料,在硝化剂硝化下合成2,4-

二硝基氯苯。该工艺合成的2,4-二硝基氯苯纯度高、品质好、污染较小,但是该工艺主要以间歇式来进行生产,产量小、产率低,且生产成本较高,不适合大规模生产。以氯苯为原料的合成工艺按操作方式可分为间歇式硝化法、连续硝化法和绝热硝化法等。间歇式硝化法是最传统的硝化法,也是目前2,4-二硝基氯苯生产中最重要的硝化法,该法又可分为一步法和两步法两种。目前,国内的生产工艺主要以氯苯为原料,混酸常规硝化制得2,4- 二硝基氯苯,但其反应温度低、耗水耗能大、反应速度慢、过程不易控制、废酸难处理。连续硝化法虽然提高了产率,反应物料转化率高、产品收率高、废酸经过处理后可循环利用,减少了环境污染,但是连续硝化时,反应温度较低,需要大量的冷量冷却,造成能量浪费。绝热硝化法具有很多优点,但该工艺尚未实现连续化,连续绝热硝化法将是今后2,4-二硝基氯苯合成工艺的发展趋势。

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