毕业论文课题相关文献综述
文 献 综 述1.引言 N-杂环卡宾( N-heterocyclic car benes, NHC)作为有机小分子催化剂可以替代传统的富电子膦配体与过渡金属元素配位 。
形成的卡宾-金属配合物在有机合成中得到广泛应用, 可以作为有机小分子催化剂催化安息香缩合反应 、Stet ter 反应、烯烃的复分解反应、酯交换反应 以及开环聚合等反应。
2.1,3-二取代-2-羧基咪唑啉2.1简介 1, 3-二取代-2-羧基咪唑啉是一类新型的卡宾前体, 较NHC的显著优点是性质稳定, 能够常规保存。
NHC-CO2 可以通过控制温度使2-位羧酸根脱去, 释放出游离卡宾, 即使卡宾活化过程简便清洁。
基于这些优点,NHC-CO2 的应用研究越来越受关注, 目前主要应用于制备无氯离子液体、合成卡宾金属配合物以及作为有机小分子催化剂催化酯交换反应、合成环状碳酸酯、催化环状单体开环聚合等。
2.2制备方法芳香取代咪唑卤代盐按文献方法以以上路线的合成步骤制备得到,首先芳香伯胺与乙二醛反应得到相应的二亚胺,二亚胺直接在酸溶液中与多聚甲醛反应制得咪唑氯盐,二亚胺与醛在酸催化下反应速度很快,为避免反应过于剧烈和避免有色高分子副产物的产生,反应须在低温下进行,并且使多聚甲醛尽量降解成单分子甲醛后加入反应。
咪唑啉盐的制备, 必须先将二亚胺还原为二胺,再进一步反应来合成咪唑啉。
Arduengo 等经研究发现由于空间效应及电子效应的作用,唑环氮原子上的取代基不同, 对卡宾的稳定性及反应性都有影响。
同样,氮原子上的取代基不同势必对NHC-CO2的热稳定性也有影响,因此合成了一系列具有不同取代基结构的1, 3-二取代-2-羧基咪唑啉,系统的研究了NHC-CO2的结构与脱羧性能之间的关系。
3.分析测试仪器 1H NMR 采用核磁共振仪( Bruker DRX500) ,以CDCl3 或d-DMSO 或D2 O为溶剂, TMS 为内标； 熔点由显微熔点测定仪( SWG X-4) 测定;微量分析用元素分析( ElementaVirio E1 )测定；红外光谱用红外光谱扫描仪( Nicolet3801 FT IR) 记录,用KBr 压片;热重分析由热重/ 差热分析仪( NET ZSCH STA 449C) ,升温速率5 ℃/ min ,升温范围50~ 350 ℃。
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