含二茂铁基双核铜(Ⅰ)配合物的合成及性质研究文献综述

 2021-10-15 20:59:26

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文 献 综 述

二茂铁是一种金属有机络合物,具有夹心结构,因此它的衍生物的结构和性质的具有很多特殊性,其中之一是:具有氧化还原的可逆性,通过控制其衍生物的光化学特性就可以制备带有特殊功能的光学、电化学材料。亚铜Cu(Ⅰ)配合物由于原料廉价易得、无毒等优点引起了许多科研工作者的研究兴趣。随着配体的不同,Cu(Ⅰ)配合物在确认有机化学反应机理,催化有机反应,发展发光材料等许多方面发挥着越来越重要的作用。1987 年Tang 等[1]首次报道了亮度高、工作电压低的有机发光二极管(organic light emitting diode, OLED). 由于OLED 具有对比度高、超薄、视角广、响应速度快、色彩绚丽、柔性等特征, 因此被视为最新一代的绿色节能显示技术. 此外, 研究结果表明, OLED 也适用于照明领域, 是最具竞争潜力的新一代固态光源[2~4]

1. 二茂铁的衍生物

1.1 茂铁衍生物的电活性

二茂铁衍生物能表现出特殊的电化学性质是因为含有二茂铁基的缘故,能在电化学方面有着那么广泛的应用,主要是因为二茂铁具有高度富电子体系,且存有一对易受环境影响的可逆氧化还原电子,表现出可逆氧化还原特点。

含二茂铁基的不饱和共轭体系,在光电诱导下,可发生长距离的分子内电子转移,构成分子导线[5,6]。极化的二茂铁衍生物具有独特的电化学及光学特性,连有吸电子基共扼体系的二茂铁衍生物表现出很大的二阶非线性光学响应[7]。大量文献报道过二茂铁衍生物的电化学性质,例如:Creagers等[8]报道了二茂铁在不同电极上的过程动力学参数;季斌等[9]则用微铂电极测定了1-酞基二茂铁在微铂电极上的动力学参数,讨论了取代基的链长对电化学参数的影响。何欢欢[10]等通过对新型刚性芳环桥连甲硫基-二茂铁苯胺化合物的研究在电化学上表明了:和二茂铁处于邻,间,对-取代基对化合物的得失电子能力有一定影响,其中N-(对甲硫苄基) 对二茂铁苯胺不易得到电子。由Ip ~ ν1 /2 的线性关系,说明化合物中Fc /Fc 电对在电极上的反应过程受扩散控制。基于二茂铁基团的优良电化学活性,喹啉类衍生物具有很好的光物理性质是一类很好的荧光试剂。张丽静等[11]设计、合成了基于喹啉和二茂铁为光、电活性中心,以 1,2,3-三唑环为桥联基团和潜在识别位点的硫杂杯芳烃开链冠醚受体,并系统研究了它们的超分子识别性质。

1.2 茂铁衍生物的光学活性

二茂铁是一种具有芳香族性质的过渡金属有机化合物,它具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性,并且它还具有优良的电化学性质,广泛用于构筑各种电化学识别受体的信号报告基团。

在张成路等[12]研究中2-[(2′-二茂铁基)-乙烯基]-8-羟基喹啉(1)、2-[(2′-BINOL基)-乙烯基]-8-羟基喹啉的金属铝配合物3配体在400nm处出现荧光发射峰,配合物在480nm处出现一个大的荧光发射峰,荧光强度是配体的9.5倍.配合物这种强的荧光发射正是由于配体与Al3 离子配位后加大了体系的共轭程度及增强了体系的刚性结构,辐射跃迁极大提高的成果.因此,配合物3可望成为1种优良的蓝色电致发光材料。基于二茂铁基团具有很好的水溶 性和生物相容性,使它具有成为制备具有良好生物活性的焚光探针的一种理想的基团。对此叶慧[13]等研究了5-二茂铁基-1,3,4-噻二挫罗丹明B探针对于金属离子的荧光识别,能很好的将铜离子和汞离子的离子识别提高的分子水平甚至是肉眼就能辨别清楚的。

2. 亚铜配合物的性质

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