(Nd1-xCex)-Fe-B永磁材料的制备及内禀性能的研究文献综述

 2022-11-29 16:12:56

Ce取代钕铁硼永磁材料的制备及内禀特性研究开题报告

文献综述

研究背景与研究意义:钕铁硼永磁材料是20世纪60年代出现的新型永磁材料,至今已形成三代[1],第三代便是钕铁硼为代表的铁基稀土永磁合金[2]。这类永磁材料由主相Nd2Fe14B和少量富Nd相、少量富B相所组成。熔点为1170℃,烧结法生产的磁性能为:最大磁能积(BH)max=199-389kj/m3,剩磁(Br)=1.3T,矫顽力(Hc)=12.47kOe,居里温度(Tc)=310k,使用温度(t)=100℃,密度=7.4g/cm3,硬度(Hv)=600。Nd2Fe14B相属于四角晶体,晶体中Fe-Fe和Fe-Nd之间强烈的原子交换作用使得Nd2Fe14B具有很强的内禀铁磁性,也决定了Nd-Fe-B永磁体具有着高剩磁、高磁能积和高矫顽力特点。稀土原子保证了Nd2Fe14B化合物的各向异性。自从发现钕铁硼磁体以来,钕铁硼的产量在逐年递增,钕铁硼磁体的性能和性价比较之传统磁性材料更优异,已被广泛应用于各行各业[3,4]。我国凭借稀土资源优势和生产成本优势[5],大力发展钕铁硼磁体产。钕铁硼的快速发展,导致我国稀土资源利用极其不合理,2006年,我国采取了一系列宏观调控措施,稀土原材料产品价格大涨,使钕铁硼磁体价格出现了上涨[6,7]。除了Nd,其它的稀土元素在一定条件下也都可以形成2:14:1相,所以磁体中适当地引入其它稀土元素取代Nd原子在其晶格的位置,从而达到不同性能的要求和满足于不同应用场合[8]。最近,从经济角度来看,将最丰富和最便宜的稀土元素Ce加入到Nd2Fe14B磁铁中引起了很大的关注[9]。

存在问题:当Ce取代Nd时,Nd-Ce-Fe-B合金的内禀磁性能会发生怎样的变化?材料物相又会发生什么样的变化呢?

研究现状:Ce2Fe14B化合物的内禀磁性能逊色于Nd2Fe14B化合物,Ce对Nd的取代会恶化RE2Fe14B硬磁主相的内禀磁性能,随Ce对Nd的取代量增加,会导致磁体磁性能的恶化[10]。

2:14:1相是RE-Fe-B永磁体强磁性的来源,而Ce2Fe14B饱和磁极化程度JS=1.17T,磁晶各向异性场HA=26kOe和居里温度TC=424K,跟Nd2Fe14B的JS=1.60T,HA=73kOe和TC=585K[11]相比较显得低了很多。随着Ce含量的增加,Nd-Ce-Fe-B合金退磁度逐渐恶化,Li等研究发现[12],合金或磁体退磁度恶化,与其在反磁化过程的非均匀磁化有关。

随着Ce含量的增加Nd-Ce-Fe-B合金的磁性能显著恶化,特别是合金的矫顽力几乎呈线性单调递减,合金磁性能的恶化可能与高Ce含量的Nd-Ce-Fe-B合金易于析出软磁性相ReFe2相有关。此外,当发现Ce对Nd的取代量为稀土总量的20 at.%时,尽管Nd-Fe-B基合金的磁性能有所下降,但仍然保持较高的数值。合金的剩磁在Ce相对添加量小于50%时,变化较为缓慢,但发现当Ce完全取代合金中的稀土Nd时,合金的剩磁大幅度下降,在高Ce含量Nd-Ce-Fe-B合金中,会析出大量CeFe2相,这可能与合金中相成分的演变有关。CeFe2相是弱磁性相,它的存在对矫顽力极为不利,其居里温度仅为235K[13],在室温时,它已经表现为顺磁性了,因此,这个相的存在会导致Nd-Ce-Fe-B合金的磁性显著恶化。

随着Ce含量的增加,Nd-Ce-Fe-B合金的交换耦合作用在渐渐地减弱。少量的Ce取代合金中的Nd,合金的晶粒会有轻微的减小。随着Ce的取代,合金微观结构的均匀性变差。Nd-Ce-Fe-B合金的交换耦合作用强弱,跟合金的平均晶粒尺寸的大小密切相关。

随着Ce含量的增加,合金中的钉扎作用减弱,Nd-Ce-Fe-B合金的矫顽力机制以钉扎机制为主。但随着Ce含量的进一步增加,矫顽力随外磁场的增加速率减缓,逐渐与剩磁保持相同的增加幅度,这在高Ce含量的Nd-Ce-Fe-B合金中表现得更为明显,所以随着Ce的进一步增加,其晶界相对畴壁的钉扎作用逐渐减弱。

微观结构发现:随着Ce含量的增加,Ce向晶界富Nd相富集,而不是进入主相。Ce2Fe14B的居里温度远低于Nd2Fe14B,随着Ce元素的添加,在一定程度上会降低合金的居里温度,Nd-Ce-Fe-B合金的热稳定性降低。

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