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文献综述
文 献 综 述1 前言近二十年,为了获得具有精确分子结构参数的均/共聚物,可控自由基聚合技术得到了迅速发展。
可控自由基聚合主要包括氮氧化物参与的自由基聚合(NMP)、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)和原子转移自由基聚合(ATRP)等。
其中ATRP的原理是借助过渡金属(广泛使用Cu+)络合物的催化作用,通过快速建立活性种与休眠种之间的可逆平衡,以降低反应体系中活性自由基浓度,从而最大限度地抑制不可逆链转移及链终止反应,实现聚合反应的活性/可控。
[1]ATRP在合成相对分子质量可控、相对分子质量分布窄的拓扑结构聚合物方面展现出强大的适用性,然而ATRP中金属催化剂的使用造成最终聚合物的污染一直是限制其大规模应用的一个重要因素,重金属残留不仅加速聚合物的老化,而且在特定领域的应用( 如医用材料、电子元件等) 还会进一步受限.[2]近年来,光诱导有机催化原子转移自由基聚合(photo-induced O-ATRP)引起了关注,光诱导 O-ATRP使用有机催化剂,解决了过渡金属催化剂不稳定及产物中铜盐残留等问题,使ATRP技术实现工业化成为可能,其主要优点是可以完全规避接枝聚合物中的金属残留,聚合反应条件相对温和,光照可以提高催化剂活性、降低催化剂使用量,使聚合反应体系建立休眠种和活性种之间可逆平衡,实现聚合反应活性/可控。
[3、4]2光诱导ATRP在制备共聚物上的应用光诱导原子转移自由基聚合(ATRP)是在紫外/可见光照下实施的可控自由基聚合反应,可用于合成分子结构可控的功能性高分子材料。
通过改变光照时间、强度和频率等因素来研究聚合反应动力学。
光诱导作用能够使聚合反应体系中的休眠种与活性种之间建立稳定的平衡体系,进而实现对产物摩尔质量及其分布的可控。
通过改变光照时间、强度和频率等因素来实现对聚合反应的控制。
[5]K.Ishizu等[6]首先以偶氮二异庚腈(AVBN)为引发剂,合成的无规共聚物PSDC为大分子引发剂(Mn=127000g/mol、Mw/Mn=1.22、FDC=0.12),以CuCl/2,2-联吡啶(bpy)为催化剂,室温下以内置16盏紫外灯(λ=350nm、3.0mW/cm2)的光反应器照射甲基丙烯酸十八酯(STM)实施ATRP,所得的接枝共聚物P(SDC-g-STM)的摩尔质量增至390000g/mol,PDI为1.31。
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