一价铝化合物的合成及其反应性研究文献综述

 2022-08-06 15:44:52

一价铝化合物的合成及其相关反应性能的探究

摘要:在地壳中,铝是含量最丰富的金属元素。铝主要以 3价的铝硅酸盐形式存在于大自然中。低价铝化合物不仅可以接受电子又能给予电子,既呈现Lewis酸的性质又呈现Lewis碱的性质。它还具有多个可变价态及空的价层轨道等类过渡金属的特点,从而具有活化小分子及催化反应的潜质,因此,低价铝化合物也称为“类过渡金属”。低价铝化合物分为 1价和 2价,它们是极其不稳定的,易于和金属-金属键发生自聚,所以合成稳定的低价铝化合物具有挑战性,尤其是 1价铝化合物的合成。本文总结了合成一价铝化合物的方法及其反应活性的探究。

关键词:一价铝化合物;活化小分子;

一、前言

1.1 低价铝化学简介

铝是地壳中的含量最丰富的金属元素,含量达到7.4%。铝在元素周期表中位于13族,Al元素最外层电子排布为3s23p1,其最稳定的价态是 3价,由于核外存在空的p电子轨道,Al容易作为Lewis酸中心与具有孤对电子对的化合物配位形成Lewis酸-碱加合物。有机铝化合物也因此广泛应用于有机催化和高分子化学中,有机铝化合物还可以应用于催化硼氢化、硅氢化、脱氢、偶联、开环聚合等反应[1-2]

铝一般处于稳定的 3价氧化态。但也存在着 1, 2价的铝化合物,虽然反应活性较高,但在热力学上它们极其不稳定。因此合成稳定的低价铝化合物相当具有挑战,尤其是合成 1价铝。一价铝化合物的单体结构与单线态卡宾类似,中心原子有6个电子,具有一对孤对电子和一个空轨道。

1.2 低价铝的性质

随着人们对低价态主族元素有机化合物的认识加深,人们发现低价铝化合物具有一些过渡金属的性质,例如:低价铝能够参与氧化加成、插入、还原、消除反应,能够对一些小分子例如一氧化碳、氢气、乙烯进行活化,在合成反应中有望代替价格昂贵的过渡金属催化剂。

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