甲醇催化制氢研究现状及进展文献综述

 2021-09-30 23:01:34

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文 献 综 述

氢以其燃烧热值高,燃烧后产物无污染,利于环境保护,被视为21世纪理想的清洁能源。氢可从多种途径获得,目前制氢方法可分为以下几类:化学制氢、电解水制氢和生物质制氢等。大规模制氢的主流仍然是化学制氢,化学制氢中应用较多的是有机物催化重整技术,这其中甲醇水蒸气重整技术受到广泛重视。其主要原因为:①作为化工生产的基本原料,甲醇的年产量大,超过2500万吨,是仅次于乙烯、氨的第三大商用化学品。尤其在中国、美国,煤基多联产系统可以产出大量的替代液体燃料甲醇;②甲醇催化重整制氢所需操作条件简单,容易实现。甲醇催化重整制氢的温度为150~300℃,压力为常压到中压,比烃类化合物要低,其转化过程简单高效、经济可行,能产生高体积比的氢气,储存、运输方便,并且后续纯化程序简单。这些优点也使得甲醇重整制氢技术广泛应用于燃料电池领域。

甲醇制氢的主要方法有甲醇裂解,甲醇水蒸气重整,甲醇部分氧化催化重整制氢,甲醇自热催化重整制氢。其中:

甲醇裂解: CH3OH→CO 2H2(1)

特点是原料甲醇容易获得运输、储存方便,甲醇转化制氢反应温度低(250-270℃),

工艺条件缓和,燃料消耗低流程简单,容易操作。

甲醇水蒸气重整制氢:CH3OH(g) H2O (g) →3H2 CO2 (2)

该反应体系主要优点在于反应条件温和,产物氢含量高,CO含量较低。缺点是该反应为强吸热反应,原料的气化和反应的进行都需要吸收热量,这部分的热量需要由原料本身或燃料供给。

甲醇部分氧化催化重整制氢:2CH3OH O2→2CO2 4H2(3)

该反应避免了甲醇水蒸气催化重整需要外界供热的弱点,本身为放热反应,速度快,反应温度400-500oC。但是由于是强放热反应,放热速度快,反应器内温度不易控制极易引起局部温度过高,出现热点。致使催化剂烧结,失去活性。而且反应放出的热量会有部分散失,得不到充分利用,进而降低了能量利用率。除此之外,由于通入空气氧化,空气中氮气的引入会降低重整气体氢的浓度,使其可能低于50%。

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