锡基复合金属氧化物的制备及其催化环己酮Beayer-Villiger氧化性能研究文献综述

 2021-10-24 15:48:12

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1.1 引言ε-己内酯是一种合成许多化工产品的重要有机中间体,具有广泛的应用前景。

工业上,ε-己内酯通常是由Baeyer-Villiger反应氧化环己酮制备的。

传统的过氧酸氧化法有着副产为羧酸,容易爆炸,原子利用率低等缺点,与过氧酸氧化法相比,用H2O2或分子氧氧化环己酮制备己内酯具有安全、经济、易得、环保、原子利用率高等优点,符合当代绿色化学发展的要求,具有很好的发展前景。

低浓度的H2O2水溶液使用安全、廉价易得,以H2O2为氧化剂进行环己酮氧化反应时主要副产物为H2O,不污染环境,因此环己酮H2O2氧化法受到人们的广泛关注[1]。

从环境友好性和原子经济性的角度来看,用过氧化氢代替过氧作为氧化剂势在必行。

然而,过氧化氢的氧化能力很弱,不能直接活化环己酮中的羰基。

因此,开发高效催化剂已成为Baeyer-Villiger氧化环己酮的研究热点。

1.2 催化剂的种类1.2.1复合氧化物催化剂H2O2直接氧化法是指H2O2和环己酮直接进行氧化反应生成ε-己内酯的方法,该方法首先是进行亲核加成生成了1,1-二羟基过氧化环己烷等中间产物;然后是中间产物在一定的催化条件下转化为ε-己内酯,由直接氧化法的反应机理可知制备出合适的催化剂是十分重要的。

目前,所采用的催化剂有WO2、As或As2O3、Sb或SbF、MgO/SnO2[2]、复含锑水滑石(Sb-HTL)[3-4]、铁锡复合氧化物[5]、稀有金属配合物、沸石、分子筛等,其中以沸石和分子筛及其改性催化剂的研究较多[6]。

H2O2氧化环己酮制备占ε-己内酯的常用催化剂包括均相催化剂和非均相催化剂。

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