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毕业论文课题相关文献综述
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{title}毕业论文课题相关文献综述
{title}文 献 综 述
苯胺是重要的有机原料,广泛用于聚氨酯、橡胶助剂、染颜料、农药、医药及特种纤维等工业领域。全球范围内主要是用于制备聚氨酯的原料4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI)。
我国自从1952年开始生产苯胺,多年来一直是卖方市场,尤其是20世纪末期和21世纪初随着我国MDI、橡胶助剂、染颜料和医药和农药需求的刺激和拉动,国内苯胺需求快速增长,近年来,尤其是MDI和橡胶助剂需求拉动,2002年-2004年国内苯胺生产与市场需求产销两旺的局面,国内生产能力不能满足国内市场需求,近年来多家企业进行扩建或者新建生产装置,截止2005年国内生产能力已经达到52.3万吨,比2001年26万t/a生产能力翻了一倍以上。2005年国内苯胺的产量约为49万t左右,其中,中吉林石化、中石化南化公司(包括原来中石化南京化工厂)、中石油兰化公司、泰兴新浦等四家公司2005年产量约为37万t左右,约占全国总产量的75.5%左右,这几家企业左右着国内苯胺价格走势和国内区域市场的划分和供应,其中吉林石化是国内规模最大的苯胺企业,拥有四套总生产能力为13.6万t/a装置。
由于我国苯胺生产和品质质量与国外产品差距较小,因此2001年前多年来苯胺相比其他有机化工原料国际贸易数量较小,2002年由于国内市场需求迅速增长,进口量大幅度上涨,随后进口量就开始下降,2003年以前国内都是苯胺的进口国,进入2004年后,由于周边国家苯胺供求紧张,国内首次出现出口量大于进口量,表一位我国苯胺进出口情况:
表一 我国苯胺进出口量
年份 | 进口量 | 出口额 | 出口量 | 出口额 |
1999 | 6521 | 3086353 | 992 | 3205 |
2000 | 7482 | 4937935 | 726 | 1694939 |
2001 | 10439 | 6457261 | 946 | 1788973 |
2002 | 45241 | 26854438 | 654 | 1023668 |
2003 | 23752 | 17949642 | 3573 | 3070523 |
2004 | 4084 | 3183267 | 39956 | 43219512 |
2005年1-9月 | 6242 | 7807985 | 16127 | 21374340 |
从表中,我们可以看出,苯胺的产量大幅度上升,在2012年,我国的苯胺总生产能力达到了296.5万t/a,而表观消费量才达到了171.9万t/a,面临苯胺产能的严重过剩,许多企业选择了停产,为了缓解苯胺的市场销售压力,做长产品链,开发苯胺下游是一项可行性高的方案。
目前,对于苯胺的应用主要分为以下几种:(1)C-烷基化产品:苯胺在卤化物、
卤化烷基铝以及催化剂的作用下,和烯烃、醇等反应,可制得苯胺的C-烷基衍生物;(2)N-烷基化产品:苯胺与醇类、卤代烷等作用,根据所选择的催化剂的特性和醇的用量不同,可制得N-烷基和N,N-二烷基苯胺;(3)N-芳基化产品:苯胺与对苯二酚、萘酚、萘胺等进行催化反应,可制取响应的N-芳基化产品;(4)重氮化产品:苯胺在亚硝酸钠和盐酸的作用下,极易发生重氮化反应,生成重氮化产品;(5)卤化产品:苯胺可与Cl2、I2等发生反应,生成卤代苯胺;(6)酰化产品:苯胺与某些有机酸、酸酐、酰氧等反应,可以生成多种重要酰胺;与尿素、盐酸反应,生成单、双苯基脲;与乙烯、硫、三氯甲烷作用,生成单、双苯基硫脲;与乙烯、苯乙烯、一氧化碳等反应,可合成各种N-取代的酰基苯胺;(7)还原产品:苯胺加氢可制取环己胺、二环己胺等产品;(8)磺化产品:制取苯胺-4-磺酸(对氨基苯磺酸); (9)醛类缩合物:苯胺与醛类可进行缩合反应,生成席夫碱或醛缩苯胺(包括多聚物),这也是苯胺用量多的行业,生产技术已比较成熟。
苯胺下游我们选择了苯胺催化加氢制环己胺和二环己胺的下游路线。
环己胺是重要的有机化工和精细化工中间体,用于生产石油产品添加剂,金属缓蚀剂,杀菌杀虫剂,抗静电剂,橡胶促进剂和防老剂,食品和饲料添加剂,合成气脱硫剂等。1995年,我国环己胺的实际需求量超过4550吨,而实际生产量在3000吨左右。随着汽车工业和子午线轮胎的快速发展,对橡胶促进剂的需求可望以10%的年平均速度增长。由于食品添加剂和橡胶促进剂的快速发展,作为原料的环己胺长期处于供不应求的状态,发展环己胺生产已成为当务之急。由于环己胺的产量迅速增加,导致苯胺加氢的副产物二环己胺的产量也急剧上升,因此开拓二环己胺的市场是非常必要的。
二环己胺是无色透明油状液体,呈强碱性,有刺激性氨味,易燃高毒。主要用于有机合成方面,也可以用作杀虫剂、酸性气体吸收和钢铁防锈剂。用作天然产物、有机合成的萃取剂,酸性气体吸收剂。与脂肪酸、硫酸生成的盐,具有优良的表面活性作用,用于印刷和纤维工业。与金属形成的络合物用作涂料、油墨的催化剂。亚硝酸二环己胺是优良的金属缓蚀剂。而且,二环己胺还用于有机合成和用作杀虫剂、酸性气体吸收剂、钢铁防锈剂。
由此,我们可以看出,不管是苯胺还是环己胺,以及二环己胺,在应用方面都占据了不可替代的地位。目前的苯胺加氢制环己胺和二环己胺的产能很大,这是远远不够的,为了更有效率的利用原料,我将从理论的角度,通过软件模拟,生产7000吨环己胺和13000吨二环己胺。
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文 献 综 述
苯胺是重要的有机原料,广泛用于聚氨酯、橡胶助剂、染颜料、农药、医药及特种纤维等工业领域。全球范围内主要是用于制备聚氨酯的原料4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI)。
我国自从1952年开始生产苯胺,多年来一直是卖方市场,尤其是20世纪末期和21世纪初随着我国MDI、橡胶助剂、染颜料和医药和农药需求的刺激和拉动,国内苯胺需求快速增长,近年来,尤其是MDI和橡胶助剂需求拉动,2002年-2004年国内苯胺生产与市场需求产销两旺的局面,国内生产能力不能满足国内市场需求,近年来多家企业进行扩建或者新建生产装置,截止2005年国内生产能力已经达到52.3万吨,比2001年26万t/a生产能力翻了一倍以上。2005年国内苯胺的产量约为49万t左右,其中,中吉林石化、中石化南化公司(包括原来中石化南京化工厂)、中石油兰化公司、泰兴新浦等四家公司2005年产量约为37万t左右,约占全国总产量的75.5%左右,这几家企业左右着国内苯胺价格走势和国内区域市场的划分和供应,其中吉林石化是国内规模最大的苯胺企业,拥有四套总生产能力为13.6万t/a装置。
由于我国苯胺生产和品质质量与国外产品差距较小,因此2001年前多年来苯胺相比其他有机化工原料国际贸易数量较小,2002年由于国内市场需求迅速增长,进口量大幅度上涨,随后进口量就开始下降,2003年以前国内都是苯胺的进口国,进入2004年后,由于周边国家苯胺供求紧张,国内首次出现出口量大于进口量,表一位我国苯胺进出口情况:
表一 我国苯胺进出口量
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