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文献综述
(一)金属有机框架简介金属-有机框架(Metal-Organic Frameworks),简称MOFs,是由有机配体和金属离子或团簇通过配位键自组装形成的具有分子内孔隙的有机-无机杂化材料。
M0Fs具有与传统沸石材料相似的纳米级孔道和孔笼结构, 同时具有结构多样且孔径易调等优势。
在MOFs中,有机配体和金属离子或团簇的排列具有明显的方向性,可以形成不同的框架孔隙结构,从而表现出不同的吸附性能、光学性质、电磁学性质等,因此,M0Fs 在吸附分离、气体储存、催化、药物缓释、荧光、磁性等诸多领域具有潜在 的应用,MOFs 在现代材料学方面呈现出巨大的发展潜力和诱人的发展前景。
然而,M0Fs 也存在一些难以克服的缺点, 比如,多数 M0Fs 在酸/碱环境或高温高压下会发生坍塌、水稳定性不佳、机械加工性能差、导电性欠佳等,限制了实际应用。
为此,提高 M0Fs 的稳定性成为一个研究热点。
研究显示,在配体上引人合适的官能团(如-NH2)能加强 M0Fs 的稳定性,但通常也会导致孔容和比表面积减小。
金属-配体配位键强度被认为是 M0Fs 水/热稳定性的关键,其强度又取决于金属离子和有机配体本身的性质。
例如,Zr4+、Ti4+和 Fe3+等硬碱与有机竣酸配体构筑的 M0Fs(如 BUT-12和 MIL 系列),及 Zn2+等软碱与咪唑类配体构筑的 ZIF 系列 M0Fs 具高水稳定性和热稳定性。
其中,以 Zr 为中心离子的锆基M0Fs 种类繁多,且大多数都表现出优异的稳定性。
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