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文献综述
文 献 综 述1.1多金属氧酸盐簇简介多金属氧酸盐(Polyoxometalate,缩写为POM)簇,是由阳离子和前过渡金属(如钒、钼、钨等元素)在其最高价氧化态与氧原子通过氧配位桥连而成的一类具有确定结构的阴离子簇合物,具有结构多样性。
其中,MOx(x = 5,6)的含氧金属多面体是基本的结构单元,M通常代表处于高氧化态的前过渡金属(TMs),例如W,Mo,V,Nb,Ta等。
多金属氧酸盐(POM)是金属氧化物的子集,代表了范围广泛的无机簇,具有无与伦比的物理和化学特性,并且能够合成尺寸从纳米级到微米级的动态结构。
一方面, POM可以在相当温和的条件下进行可逆的多电子氧化还原转化,而没有任何明显的结构改变,这使其有着吸引人的多方面应用潜力。
另一方面,POM阴离子代表了定义明确的具有Lewis和Brnsted酸度的无机结构单元库,可以用作一系列有机反应的有效固体酸催化剂。
从1826年Berzelius报道了第一个多金属氧酸盐簇12-钼磷酸铵(NH4)3PMo12O40nH2O开始,迄今已经有200多年的历史,随着合成的技术和表征手段的不断发展,层出不穷的多算化合物被报道,具有丰富拓扑结构、尺寸和组成的POM 簇如今已成为了一个庞大多样的化学家族。
在种类繁多的POM簇中,有5种基本的结构类型,分别为:Lindqvist([M6O19]n-),Keggin([α-XM12O40]n-),Wells-Dawson([α-X2M18O62]n-),Anderson([HxXMo6O24]n-)和Waugh([XM12O42]8-)。
尤其是近年来,随着水热、固相合成等方法的引入和物理测试手段的提高,特别是X-射线单晶衍射技术的发展,对多金属氧酸盐的研究已经不再局限于传统的Keggin型和Dawson型等经典结构的合成,一大批结构新颖且具有重要意义的多金属氧酸盐及其衍生物被合成出来。
这些簇具有有趣的物理特性和引人入胜的几何特征(富氧的表面,强大的配位能力,可调节的尺寸,新颖的美学结构等),在催化,磁性,电化学,能源,医学和非线性光学等多种领域提供了诱人的前景。
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