3d-4f化合物的合成及性质研究文献综述

 2021-12-23 20:33:25

全文总字数:5400字

文献综述

1. 研究背景当今时代,科技发展的同时,环境、能源的问题日益突出,寻求环保、节能、高效的新材料已成为当下的研究热点。

3d过渡金属元素在地球中含量丰富,包含钴、锰、铁、铜、镍等元素,并因其具有顺磁性及多价态的特点,常被用于合成配合物。

4f金属,即包含15种元素的镧系金属,也具有较大磁各向异性的特点。

高核簇金属配合物(核数 > 25)是一类独特的化合物,他们大多具有美观的分子结构和有趣的物理化学性质,这些性质主要来自构成簇的金属离子之间的电子云排布和磁性相互作用[1]。

曾经只是作为学术假设和偶然合成的具有簇状核的多核镧系元素络合物现在已经成为一类有趣的化合物,且其具有潜在的用途于生物医学成像的高效造影剂、信息存储和检测的基于分子的磁性材料、磁制冷和用于生物系统结构和功能研究的荧光探针。

那些含镧系元素的簇合物,最为凸显的就是纯稀土簇或含有过渡金属元素的3d-4f异金属簇的合成与性质研究。

这些簇合物的合成规律普遍难以捉摸,但同时它们具有极具吸引力的性质(光学,电学,催化和磁性),这些独特的结构与性质推动了这项研究[2]。

对于高核簇而言,稀土与过渡金属离子之间往往为铁磁藕合从而产生高的基态自旋,这些都可以促使单分子磁体的形成;另外,近年来,高核3d-Gd团簇化合物的组装与磁性研究也逐渐引起人们的广泛关注,因为各向同性的Gd3 离子具有大的自旋基态,高核的3d-Gd簇合物往往具有大的磁热效应(magnetocaloric effect,MCE),作为新型的分子磁致冷材料,可以取代价格昂贵、资源日益稀缺的液氦用于超低温制冷[3-4]。

但是由于稀土离子的配位方式过于灵活,且稀土离子与过渡金属离子之间还存在着配位竞争,合成此类配合物存在着一定的难度。

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