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文 献 综 述超交联离子液体杂多酸盐的合成与催化应用 1超交联微孔聚合物高分子聚合物按分子链的不同分为三类:线型、交联(即网状)和支化聚合物,其中交联式聚合物是三维的分子,具有不同尺寸的网络。
在轻度交联的聚合物中网目很大,可认为是交联点化学连接在一起的线型或支化大分子,若增加聚合物交联密度使得交联点相互靠近,这时的网状聚合物即为超交联聚合物。
超交联聚合物(hyper-cross-linkedpolymers,HCPs),是由不可逆反应聚合而形成的生成物。
多孔聚合物的骨架主要受到两种的作用力:一是高比表面积多孔结构固有的表面张力作用;二是网络中刚性的结构对骨架的支撑作用,两种作用力达到均衡时则会形成性能稳定的多孔聚合物,这种网络对存在于空气中的极性或者非极性的有机分子具有很强的吸附能力[1]。
HCPs通过F-C反应制备而成,选用简单的单体和催化剂、反应简单易操作、成本低廉,适于大范围的工业化生产,而且HCPs分子骨架稳定、耐酸碱、耐热,但它无序杂乱的分子结构也使得它的孔径分布相对宽。
1.1交联型聚丙烯酸醋负载硫铂配合物的合成及催化性能以二乙烯苯为交联剂，丙蟠酸甲船、丙烯酸B 一 氯乙酯或丙烯酸∞ 一 氯己酯为单体,合成了两类 4种带∞ 一 氯但 i 基的交联型聚丙烯酸醇．聚合物依次与乙硫醇钠、氯亚铂酸钾反应,得到交联塑聚丙烯酸酯负载的硫铂配合物。
它们对1 - 癸烯，l 一 十二碳烯、苯基烯丙醚 、苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应都有相当高的催亿活性[12]。
2超交联微孔聚合物的制备目前已经报道的超交联微孔聚合物的制备方法可以按制备步骤分为两种:(1)一步式法;(2)后交联法。
后交联法制备的HCPs常常是先让反应单体自聚或者共聚,从而形成线型或者轻度交联的高分子前驱体,在交联剂和催化剂作用下得到超交联聚合物网络。
这种合成策略的优势是可以通过控制前驱体的分子量或者交联度,及所用交联剂的加入量来调节控制最终超交联网络的结构以及性能;一步式法合成超交联聚合物主要是将带有两个以上特殊官能团的单体和催化剂在溶剂中直接聚合反应后形成超交联网络,这种策略不但使得反应合成步骤简化了,单体的选择范围也相对广泛。
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