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文献综述
1,3,4-噻二唑类化合物是含氮杂环化合物中的一种,作为一类环保的多功能型添加剂近年来受到越来越多的关注 [1-4]。相关研究表明,该类化合物作为润滑油添加剂使用时,表现出较好的极压、抗磨减摩、防腐蚀与抗氧化性能[5-9] 。1,3,4-噻二唑类化合物化学结构紧密稳定,当作为润滑油添加剂使用时,易于吸附在摩擦金属表面,有利于油膜强度的增大,它的承载能力和润滑性能较好,可以起到很好的抗磨减摩作用[10-12]。此外,1,3,4-噻二唑类化合物分子中的氮原子可以与金属作用发生化学反应,在金属表面形成一层化学反应膜,该反应膜能够阻止酸性物质对金属的过度腐蚀,因此可以作为润滑油的抗腐蚀添加剂使用。
1,3,4-噻二唑是一类含有N、S 原子的五元类杂环,具有明显的芳香性和共轭效应[13]。能在2,5位上发生取代形成相应的衍生物,这类化合物广泛应用于医药、农业、工业等领域[14]。目前用于合成1,3,4-噻二唑的方法危险、反应条件苛刻、底物范围有限等[15-16]。且反应时间长、高温、产物需纯化. 故急需寻找反应条件温和,路线简短的合成方法,且希夫碱 C = N 中的 N,酚羟基的 O 及1,3,4-噻二唑杂环的 N、S 均具有很强的配位能力,易与金属离子形成配合物而用于光电材料[17]。
近来以席夫碱为配体引入Cu、Tc、Ga等放射性金属进行肿瘤、炎症等显像方面的研究,有望获得具有抗癌活性又可用于临床功能显像的放射性药物 。
1.1 2-氨基5-脱氢枞基-1,3,4-噻二唑的制备
为了寻找新型高效生物活性化合物,本文以脱氢枞酸为原料,通过其羧基的改性反应,引入具有良好生物活性的1,3,4-噻二唑杂环,得到新的生物活性化合物,为脱氢枞酸的开发利用提供新的途径。以脱氢枞酸和氨基硫脲为原料,在 POCl3 中反应4 h,将反应液倒入冰水中水解多余的,水解生成的酸正好作为成环的催化剂,合成了化合物 2-氨基-5-脱氢枞基-1,3,4-噻二唑. 此方法中 POCl 3 作为溶剂、酰基化试剂和成环剂,有效地缩减了反应步骤,副产物少,分离纯化简单,产率高,为1,3,4-噻二唑的合成提供了一个有效的方法.
1.2 2-氨基5-脱氢枞基-1,3,4-噻二唑席夫碱的制备
Schiff碱化合物含有噻唑环结构使具有更好的活性,其生物活性、抗菌杀菌和电磁性能等方面得到了广泛的应用研究。Yu等发现噻唑Schiff碱衍生物对苹果轮纹病菌、玉米草斑点病菌等有较好的抑菌效果,Vijesh等研究发现单噻唑Schiff 碱衍生物对大肠杆菌、金黄色酿脓葡萄球菌等生长有明显的抑菌作用,Vicini等发现噻唑类Schiff 碱能更好地抑制淋巴球中细胞病毒的增长,也具有阻滞白血板小球的增长效果;含噻唑环Schiff碱及其配合物有独特的荧光性能可进行微量分析和对金属离子进行鉴定,如检测微量甲醛的存在,微量蛋白质的检测等 。
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