三氯乙烷气相催化脱氯化氢制备偏二氯乙烯的催化剂和性能研究文献综述

 2021-09-25 01:04:56

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1.偏二氯乙烯的性质和应用

偏二氯乙烯又称1,1一二氯乙烯(VDC),由廉奥于1936年首先发现。它是一种无色而略带甜味的液体,在水中的溶解度很小,但可以溶于大多数极性或非极性的有机溶剂中。偏二氯乙烯是一种重要的聚合单体,可以用来生产PVDC树脂、PVDC乳胶和替代氟氯烃的一些产品。另外,偏二氯乙烯也可以广泛的应用于食品包装及化学纤维等领域,它是高分子合成工业中的重要原料之一。

聚偏二氯乙烯(PVDC)是由偏二氯乙烯单体共聚而成的聚合物,是一种安全可靠且具有高阻隔性能的材料,是目前世界公认的三大高阻隔材料之一。其高阻隔性是由其分子结构决定的,PVDC具有头尾相连的线性聚合链结构,由于其分子结构的对称性和很强的分子间凝集力,氧分子、水分子等很难在PVDC分子中移动。高结晶度和高密度也决定了PVDC共聚物具有良好的隔氧性和保味性。单层PVDC薄膜采用双向拉伸吹塑制取,具有阻隔性、阻水性,并且在微波加热的条件下不分解,在家用保鲜膜方面得到广泛的应用;PVDC与聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(HIPS)等合成树脂用于真空奶制品、果酱的包装;PVDC与PE、聚氯乙烯(PVC)的复合片材适用于易吸潮、易挥发药品的包装。

PVDC除了具有塑料的普遍特性之外,还具有耐油性、耐腐蚀性和可直接与食品接触等优良的性能,同时PVDC还具有优良的印刷性能。PVDC的主要产品包括树脂和乳胶两种。PVDC树脂中含有诸如增塑剂、稳定剂、抗氧剂等多种助剂,所以PVDC树脂具有便于捏合和塑化、粒度适中和可避免添加助剂等一些优点;聚偏二氯乙烯乳液是由偏二氯乙烯和丙烯酸酷类物质聚合而成的,它可以直接基材表面涂布。并且由于使用水为介质,使其具有使用方便、安全可靠的特点。聚偏二氯乙烯乳液广泛应用于BOPET、BOPP、纸包装内层、烟草和医药行业的包装。

氯偏共聚物是偏二氯乙烯与其它单体共聚生成的产物,常用的共聚单体有氯乙烯、丙烯酸脂类、甲基丙烯酸脂类、丙烯睛、醋酸乙烯等。氯偏共聚物中应用广泛的为氯偏共聚树脂,产品可分为氯偏树脂、氯偏乳胶和有机溶液三类。其用途又可分为纤维级树脂、膜级树脂和漆用树脂。

作为一种有机合成产品,偏二氯乙烯的产量要比氯乙烯少得多,但由于偏二氯乙烯与各种单体的共聚物具有许多特殊的性质,所以近年来对于偏二氯乙烯的研究十分活跃,其产量也在迅速增加。据报道美国1975年偏二氯乙烯产量为11万吨,1985年则达到29万吨,平均增长率为10。偏二氯乙烯不但本身用途广泛,而且能与很多单体共聚,可以通过改变共聚物的组成而获得一系列具有特殊性质的产品。一般地说,用作涂料的共聚物中偏二氯乙烯的含量为5~40%;用于纤维的共聚物中偏二氯乙烯的含量为85~90%;用于塑料膜的共聚物中偏二氯乙烯的含量在二者之间。

目前国内许多科研单位和生产厂家正在研究PVDC与其它树脂复合层压薄膜技术及复合薄膜的耐高温技术。PVDC树脂作为一种阻隔性能和耐油性能均十分优异的原材料,与EVOH和尼龙等聚合物相比,综合性能优良、价格低廉,在很多方面都具有广泛的应用前景。目前,PVDC非常广泛地应用在发达国家的各种领域中,主要应用在食品、化工、化妆品、药品及五金机械制品等,被称为绿色的材料。现在美国的PVDC年消费量己经达到5万吨,欧洲的年消费量为4.5万吨。亚洲和澳大利亚的年消费量共计为4万吨/年,其中日本和欧美PVDC市场消费量平均增长率为100/01。而中国在食品包装方面使用PVDC还处于很低的水平,目前用于包装的PVDC人均消费量仅为0.002公斤,为日本的8%。因此在中国PVDC市场发展潜力巨大。针对PVDC而言,中国待开发领域非常广阔。美国在鲜肉包装上使用PVDC膜的水平达到90%以上,并且在纸上涂布用量占其使用总用量的40%。而中国PVDC膜则刚开始在市场上出现,纸上涂布的使用上也仅仅处于起步的阶段。PVDC保鲜膜在日本是作为为家庭的易耗品使用,而PVDC保鲜膜在中国的销售量还处于很低的水平,PVDC涂覆膜还未开始真正开发应用在方便面包装的领域。但是随着人民生活水平的提高,开始越来越重视食品安全方面的问题,可以预见中国PVDC市场将会快速增长,所以PVDC生产和市场发展前景非常巨大。自从1940年美国Dow化学公司推出聚偏二氯乙烯的合成纤维产品以来,各国相继研究并实现工业化。

2.偏二氯乙烯的合成工艺

按工艺过程特征分为三种:

①1,1,2三氯乙烷碱解脱氯化氢法;

②1,1,2三氯乙烷热裂解脱氯化氢法;

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