毕业论文课题相关文献综述
1.1 课题背景研究
随着世界范围内车辆柴油化趋势的加快，柴油的需求量越来越大，但柴油燃烧后产生的废气对环境的危害也日益严重。废气中的SOx、NOx 和颗粒物不仅会造成酸雨，还会破坏臭氧层;研究表明柴油中的硫对NOx 和颗粒物的产生有明显的促进作用，而且NOx 和颗粒物都可使人体致癌，它们对人类和环境的危害很大。因此，柴油的低硫化受到世界各国的普遍关注[1]。由已经出台的欧美各国柴油环保法规来看，限制硫和多环芳烃的含量是生产清洁柴油的关键问题。对欧盟于2009年1月1日起开始执行燃料油中硫的质量分数小于10ppm的标准。我国从2011年7月1日要求柴油中硫含量降至350ppm以下。2015年后我国将要全面实施国Ⅳ柴油标准，要求硫含量降至50g/g以下；在近期发布第五阶段车用柴油标准，即柴油中的硫含量不大于10g/g，过渡期至2017年底。柴油升级至欧Ⅴ标准后，对柴油车的动力性能影响微乎极微，却可明显降低柴油机的PM排放，对控制颗粒物的排放效果明显[2]。因此，面对欧Ⅴ柴油标准以及我国原油的高硫化、劣质化趋势，如何经济合理的生产欧Ⅴ柴油成为炼油及石化企业当下必须应对的棘手问题。
1.2 柴油脱硫技术研究进展
柴油中的硫化物[3]包括有机硫和无机硫。无机硫（元素硫、硫化物等）的含量较低，相对容易脱除；有机硫主要包括硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩（BT）、二苯并噻吩（DBT）及其烷基衍生物，其中噻吩类含硫化合物占柴油总硫的80%以上，苯并噻吩和二苯并噻吩又占噻吩类的70%以上，因此柴油脱硫的关键在于如何有效地脱除噻吩类含硫化合物，尤其是对4,6-二甲基苯并噻吩（4,6-DMDBT）的脱除。
柴油深度脱硫的途径有：开发能有效脱除4,6-DMDBT的新HDS催化剂；优化反应条件，设计新型反应器以提高HDS反应效率；开发新的柴油脱硫处理方法。总之，设计新的深度脱硫的方法以能更有效地脱除4,6-DMDBT等难分解的噻吩类化合物为一个衡量标准。为了能生产出超低硫的清洁柴油，可以考虑将几种脱硫方法结合起来使用。
根据油品所含硫化物的特点，可采用不同的物理或化学方法进行脱硫处理。目前加氢、萃取、催化氧化、吸附脱硫[4]、生物脱硫等技术是常用的柴油深度脱硫技术。
1.2.1加氢脱硫法
传统的加氢脱硫是在高温条件(300~340℃)和氢气(1~10MPa)下，经过合适催化剂的催化作用将柴油中难以脱除的有机硫化物中的C-S键断裂，转化容易脱除的硫化氢组分，然后再将硫化氢用化学方法除去[5]。工业上油品加氢深度脱硫的方法主要有以下三种：
（1）选择性HDS：该技术通过抑制催化剂加氢中心的活性减少对烯烃的加氢饱和，使大部分高辛烷值的烯烃得到保留，防止辛烷值的损失；
（2）异构化和烷基化HDS[6]：该技术首先对有机硫进行深度脱除，烯烃同时被加氢饱和，然后再通过异构化和烷基化将低辛烷值化合物（直链和短链烷烃）转化为高辛烷值化合物（支链和长链烷烃）；
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