基于硫杂环结构的叶立德合成研究文献综述

 2021-11-01 22:14:37

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文 献 综 述基于硫杂环结构的叶立德合成研究1. 引言有机硫化合物在有机合成、功能材料以及药物化学等研究领域都具有广泛用途, 探索高效的方法合成或利用含硫化合物是一个历久弥新的研究方向,尤其是利用硫叶立德独特性质所发展的合成方法, 一直是有机硫化学的研究热点。

本课题通过设计并合成一系列含有硫醚及硫杂环的硫叶立德中间体,并考察其在有机合成中的活性。

2. 叶立德的概述第一个叶立德早在20世纪初就已经出现,从那时起,关于叶立德的研究迅速发展,现在已经成为有机化学家军火库中功能强大,用途广泛的合成工具。

叶立德可以看做是一种特殊的碳负离子,它有一个相邻的带正电的负离子。

除了重要的杂原子膦化合物和磺化叶立德外,还有其他含杂原子的叶立德,如铵4,5-偶氮甲基、6-吡啶、7-腈、8-氨基磺酰胺、9-噻吩、10-硫羰基、6c,6f-羰基等等。

叶立德在合成中涉及到的典型反应一般有三类:烯化反应,环化成三元环(环氧化、环丙烷化或氮杂环化)和重排反应(【2,3】-重排反应或斯蒂文斯重排反应)。

3. 叶立德在有机合成中的研究进展3.1 不对称叶立德反应:环氧化、环丙烷化、氮杂环丙烷化、烯化和重排 利用手性叶立德或者CdX化合物进行不对称叶立德反应的研究始于20世纪60年代初,自从C.R.Johnson, B.M.Trost, 和H.J.Bestmann等几个著名研究团队的开创性贡献以来,近30年在不对称反应领域取得了许多成果,开发了一些高立体选择性的催化工艺,提出了一些概念性的新思路和新试剂,设计了一些新的催化工艺,可应用于实际生活中,如心脏起搏器。

下图中的方案一是典型的三类叶立德在合成中的反应:烯化反应、环化反应和重排反应。

3.1.1不对称叶立德反应:环氧化在不对称环合反应中,环氧化反应是最受关注的反应之一。

环氧化化合物是合成中重要的官能团,因为它们具有立体特异性的亲核开环反应,生成双官能团化合物。

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