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1. 金属有机笼状配合物简介近年来,笼状化合物因其独特的性质而受到人们的广泛关注。
此类化合物的特点是其分子内部具有一定的大小的空腔,客体分子可通过笼状化合物表面的开口进入其内部,从而形成主客体超分子包合物,被包裹的客体分子在化学热动力学性质上会出现不同程度的改变。
金属有机笼状配合物就是一类被广泛研究的笼状化合物,它具有来源广泛、易于合成、结构多样等优点。
这些笼状配合物大部分呈多面体笼状结构,对称性高,易于设计与表征。
更进一步的是,通过对笼状配合物主体的修饰,主体分子对不同种类的客体分子的亲和性可调,不同种类的客体分子之间存在竞争关系。
向存在主客体包合物的体系中以某种顺序添加不同的客体分子,可实现客体分子的封装与再释放,从而在分子捕集、分子识别、催化剂等领域有着潜在的应用,并且在化学传感器、分子马达和专一特定催化等前沿领域上均已有建树或存在重大突破的前景。
2. 金属有机笼状配合物的结构和合成方法分析金属有机笼状配合物的结构,其多面体框架的顶点通常是八面体配位的金属离子,多齿配体充当多面体框架的边或者是面,从而将金属离子桥接在一起,形成带有空腔的笼状结构[1]。
一个被广泛研究的早期例子便是最初由Wolf W. Saalfrank于1988年报道的,利用双二齿配体与八面体配位的金属离子合成的M4L6型四面体笼状配合物[3]。
图 1 Wolf W. Saalfrank报道的四面体结构的金属有机笼状配合物在金属有机笼状配合物的合成中,一种非常优秀的的合成策略,是利用金属离子以及次级组件之间的配位自组装反应来实现的。
配位自组装涉及到两种可逆的动态过程:可逆共价键的形成与可逆金属配位反应。
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