炔酰胺的氧化三氟甲硫基化反应研究文献综述

 2021-11-02 20:43:33

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文 献 综 述摘要三氟甲硫基是一类重要的含氟基团,有脂溶性高、吸电子能力强的优点,将其引入药物分子可以改变分子药代动力学以及物理化学特性。

将三氟甲硫基引入炔酰胺,再由炔酰胺制备恶唑烷酮,从而得到三氟甲硫基化的恶唑烷酮,并实现反应条件温和,无过度金属催化,高收率和高选择性。

一 酰胺的氧化和环化酰胺类分子由于其官能团的独特性在有机合成中被广泛应用,可以通过氧化/环化合成复杂的有机框架。

然而大多数反应都基于贵金属过度催化剂[1],由于这些催化剂的成本和毒性,限制了其发展。

尽管叶龙武小组研究了使用金属锌催化炔酰胺串联氧化,降低了催化剂的使用成本[2],但是依然有必要发展实现无金属催化炔酰胺官能化。

2011年, Skrydstrup,T.课题组成功的实现了在没有过渡金属催化的作用下将乙酰氧基连接在炔酰胺分子上,即可实现 α-卤代烯酰胺类分子的合成。

底物首先在卤正离子活化下形成烯亚胺离子中间体,历经乙酰氧基迁移,乙酰基离去,最终形成目标产物。

该反应产率中等到优秀,立体选择性最高可达 95/5 以上[3]。

2013年,Sahoo,A.K.课题组采用对甲苯磺酸一水合物(PTSAH2O)作为添加剂,形成Au(I)-催化的N-炔丙基炔酰胺氧化环化合成 1,6-二氢吡啶-2-酮类化合物的方法。

作者认为炔酰胺在磺酸存在下形成烯亚胺中间体,然后进一步通过分子内电荷转移、亲核进攻、关环和水解反应形成最终产物[4]。

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