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文献综述
文献综述1.引言2003年Jonathan R. Nitschke及其课题组提出了超分子金属配合物(metallosupramolecular)的概念并研究其自组装的能力【1】,超分子金属配合物是超分子化学和笼状化合物的概念结合。
该团队最初利用氨基酚4,双醛3和二价锌的乙酸盐混合(图1),得到了网格状的金属络合物1a。
它通过可逆的共价键结合与金属离子的络合进行自组装,形成了网格状结构。
同年西班牙的瓦伦西亚大学也发现将铜(II)与芳环化合物结合能得到了闭合的金属配合物,但是随后他们将研究重点放在了磁性上【2】。
在这之后Jonathan团队继续研究了数十年,将其由网格状结构延伸到了笼状,螺旋状,立方体等多种结构。
【3】 图一.两种组分的自组装1a(Zn)金属配合物2.不同结构的超分子金属配合物2.1.螺旋状(helicate )M2L3Jonathan在2013年4月发现了螺旋状的超分子金属配合物,这是在研究M4L4笼状配合物改变组分配比时发现的另一种全新产物。
以3:6:2的配比得到了螺旋状超分子金属配合物5(图三),将其与同样组分得到的笼状配合物对比,螺旋状的5在动力学上更为稳定,同时反应要求的温度更低,但是5无法作为主体去容纳客体而笼状配合物在热力学上更稳定【4】。
2.2.四面体笼(tetrahedral)M4L4在2012年,研究M4L4笼状配合物时发现,只有与均三嗪多胺类似的物质与铁(II)形成的四面体笼状配合物具有足够大的容量和不易溢出的良好容纳客体的特性。
M4L4笼是将间三对氨基苯三胺,2-甲醛吡啶,铁离子以4:12:4的比例配比,在过量环己烷和乙腈溶液中进行自组装(如图二)。
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