基于铜催化的一步合成1,1,1-三硼基烷烃的机理研究文献综述

 2022-01-09 18:48:17

全文总字数:3360字

文献综述

1.1 课题论述多元硼酸盐化合物由于其结构特殊性在现代有机化学中有着重要的作用,其中,1,1,1-三硼酸酯的研究相对较少,这主要是其由于其记录的活性是由a-硼酸酯部分稳定碳负离子中心而引起的,因此非常值得研究[1] 。

近来,Marder课题组报道了在温和条件下,利用低成本的铜催化剂和起始原料进行原子转换直接高效合成各种1,1,1-三硼烷基烷烃的方法 (图1) [2]。

此反应具有催化剂廉价易得、底物适用范围宽、产物选择性好等优点。

图1 但是这类反应的详细机理、反应过程中的决速步、中间体及产物的选择性等到目前为止还不清楚。

此外,催化剂的配体效应、反应底物的取代基效应等因素对反应活性的影响也不明确。

根据Marder课题组的研究报告,可以得到一条预想反应路径(图2)[2]。

图2 该反应通过在磷化氢存在下还原Cu(OAc)2生成的[LnCuOAc],与HBpin和KF反应,得到氢化铜中间体,以及FBpin,氢化铜可与末端炔烃反应,生成炔铜中间体A和H2。

高极化的铜碳键可与HBpin(B)进行键易位,从而获得中间体炔基硼酸酯4和[LnCuH]。

将[LnCuH]顺式添加到炔基硼酸酯4中可得到烯基铜物种C,然后通过键易位与HBpin反应,生成中间体1,1-二硼烷基烯5。

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