无皂乳液的聚合机理与应用
摘要：无皂乳液聚合指无乳化剂或微量乳化剂（浓度小于临界胶束浓度）存在下的乳液聚合，无皂乳液有着传统乳液无可比拟的优势。本文对无皂乳液聚合的反应机理、国内外研究进展进行了综述，并展望了无皂乳液聚合发展前景。
关键词:无皂乳液； 反应机理； 应用
无皂乳液聚合是指在反应过程当中完全不掺乳化剂或仅掺入微量乳化剂(其浓度低于临界胶束浓度CMC)的乳液聚合过程[1]。和常规乳液聚合比较，无皂乳液聚合产物具有以下优点：产品能直接使用，降低产品成本，优化了乳化剂的后处理工艺；乳胶粒的表面洁净，因此避免了乳化剂对产品的电性能、光学性、耐水性、成膜性及表面性质等不良影响；可以制得单分散性能较好的乳胶粒子，且比普通乳液聚合的粒子粒径分布窄。
1、无皂乳液聚合的反应机理
1.1成核机理
传统的乳液聚合存在成核、增长和终止三个阶段，在无皂乳液聚合中也同样存在，其中成核和增长阶段的反应机理与乳液的性能密切相关。但是无皂乳液聚合体系不存在乳化剂形成的胶束，因而其成核机理和传统的乳液聚合有所不同。目前，关于无皂乳液聚合有两种成核机理:均相成核机理和齐聚物胶束成核机理。
1.1.1均相成核机理
该机理最先由Fitch和Tsai在1969年提出[1-2]，之后 Goodwin、Hansen和Feeney 等人又进行了完善和补充。该理论提出，无皂乳液聚合是一个在水相中完成的聚合反应，第一步引发剂分解，出现自由基，将溶于水中的单体引发生成自由基活性链；然后进行链增长反应，随着自由基活性链聚合度的逐渐增长，达到某一临界值，就会发生自身缠结，由水相中析出，形成初始乳胶粒；初始粒子接着吸取单体和齐聚物自由基，形成乳胶粒，在乳胶粒中进行聚合反应得到最终产物[3-4] 。
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