文献综述
1. 研究背景烯烃下游的高附加值环氧化学品作为一种重要的有机化工中间体, 广泛应用于石油化工、精细化工、制药和有机合成等领域[19],在国民经济中占有重要地位,如环氧乙烷、环氧丙烷是合成环氧树脂、氯醇橡胶的原料[1]。
烯烃环氧化反应是合成环氧化合物的重要途径之一,在有机合成中占有重要地位。
环氧化合物的制备一直是学术界和产业界的热点之一。
烯烃环氧化反应的氧源有很多,如过氧化物、次氯酸钠等都可在适当条件下使烯烃双键发生环氧化反应,但这些相对传统的合成方法有着污染重,能耗高,资源利用率差以及反应条件较为苛刻的不利因素,严重阻碍了环氧产物的发展[18]。
使用卤醇法制造环氧化合物造成的污染十分严重,不对称类催化剂只适合于生产价高量小的药物合成中间体。
过氧酸法、共氧化法工业化成本均高 ,目前在国内很难实现工业生产[19]。
因此在实验上寻找一种高效低耗的绿色催化剂对烯烃环氧化反应应用的发展至关重要。
采用高活性、高选择性的催化剂实现不饱和烃类的C=C选择性氧化已经成为近年来研究的焦点。
图1 (a)酞菁;(b)金属酞菁配合物;(c)卟啉金属酞菁(Metal Phthalocyanine,MPc)作为一种类卟啉仿生材料,由于其结构(图1)核心酞菁是由亚胺桥键连接到四个对称性异吲哚单元构成的共轭大环体系的化合物,与细胞色素P-450相似(活性部分为卟啉铁络合物),可在温和的条件下单选择性地催化烯烃化合物的环氧化反应,并表现出较高的催化剂活性,引起了有机化学界的注意。
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