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文献综述
(一) 荧光增白剂的概念和发展
一、 荧光增白剂的概念 荧光增白剂在国家标准 GB /T 66871986 中的定义是: 荧光增白剂是一种无色的荧光染料, 在紫外光的照射下,可激发出蓝、紫光, 与基质上的黄光互补而具有增白效果。因为荧光增白剂的增白是光学上的补色作用 ,利用其处理过的白色或浅色基质可增白 、增亮或增艳,所以荧光增白剂又称为光学增白剂,还有的称其为上光剂、光亮剂、白色的荧光染料等。 荧光增白剂常用的英文名称为: Fluorescent Whitening Agent,缩写为 FWA; Fluorescent Brightener,缩写为 FB;Optical Brightening Agent(光学增白剂), 缩 写 为 OBA; Fluorescent Brightening Agent, 缩写为FBA。 荧光增白剂实际上可以被看作是白色染料, 所以在国外将其列入染料类别之中 , 在《染料索引》(英文名称为Colour Index, 以下简称为C. I. )上也有它的类称, 称为 Fluorescent Brightener。在我国将荧光增白剂列入印染助剂类中 , 称为增白剂 或荧光增白剂; 在日本将荧光增白剂称为荧光染料。 荧光是一种光致发光现象,许多能吸收光的物质并不一定能发出荧光; 能发出荧光的化合物也不一定能作为荧光增白剂使用 。 一个化合物能成为荧光增白剂必须同时具备以下条件:(1) 化合物本身接近无色, 通常略带黄色。(2) 要求化合物发出的荧光具有一定的强度, 并且有一定的荧光波长范围(400 ~ 500nm 的可见荧光)。(3) 具有普通染料的特性, 即具有良好的溶解性或分散性, 对被增白的基质具有足够好的亲和力或可染性,具有一定的耐洗、耐晒、耐熨烫等染色牢度。(4) 合成纤维和塑料用的荧光增白剂要有较好的耐溶剂性、热化学和光化学稳定性。
二、 荧光增白剂的发现及发展历程 1929 年 Paul Krais首先发现了马栗树皮中含有的无色物质马栗树皮素(学名 6, 7 二羟基香豆素)在紫外光下能够发出蓝色的荧光。 将未漂白过的亚麻织物在马栗树皮水溶液中浸泡后 ,织物的白度显著增加 , 这是发现最早的荧光增白剂。 由于马栗树皮素与纤维亲和力很低, 性能不好, 因而没有使用价值, 但不失为一个伟大的发现。1 934 年英国的 ICI 公司制备了首个化学合成物4, 4' 二氨基二苯乙烯 2 , 2 ' 二磺酸的二酰基衍生物, 用其对纤维素织物及纸张进行处理产生了荧光增白效果, 并将它作为荧光增白剂申请了专利。 工业上具有实用性的荧光增白剂最早由德国 Bayer 公司于 1940年上市, 它们是由 4, 4' 二氨基二苯乙烯 2, 2' 二磺酸(DSD 酸) 衍生物制造的荧光增白剂 Blankophor B(C. I. 荧光增白剂 32) 和 Blankophor R(C. I. 荧光增白30), 还有磺化的 4, 5 二苯基咪唑酮荧光增白剂 Blankophor WT(C. I. 荧光增白剂 48), 从此实现了荧光增白剂的工业化, 并作为染料工业的一个分支得以迅猛发展。 特别是二苯乙烯类荧光增白剂目前仍占世界各国荧光增白剂产量的 50% 以上, 可见其在荧光增白剂中的重要地位。 1942 年 Ciba 公司向市场投放了结构为二苯并咪唑类荧光增白剂,1943 年又推出了 DSD 酸双三嗪类荧光增白剂。 1944 年 IG Farben公司生产了 4, 4' 双(芳酰氨基) 二苯乙烯基 2, 2' 二磺酸衍生物。 第二次世界大战以后, 荧光增白剂在瑞士、 英国、 美国、 前苏联、 德国、 波兰、 捷克斯洛伐克和日本等国得以加速发展, 非二苯乙烯类荧光增白剂也在研究开发。 Ciba、 Ilford、 Geigy、 BASF 等公司相继开发了苯并 恶唑类、 香豆素类、 吡唑啉类、 萘二甲酰亚胺等不同类别的荧光增白剂。产品结构、品种、产量不断增加, 应用领域不断扩大,由天然纤维发展到合成纤维, 由纺织品发展到纸张、 合成洗涤剂、 塑料、 涂料、 防伪、 激光探测等非纺织品领域, 如今, 荧光增白剂已与我们的生产和生活密不可分。 到目前为止, 世界上荧光增白剂的产品牌号有近 2500 个, 分属15 个基本结构类 型, 在 《染料索引 》 上登录的荧光增白剂品种近400 个, 世界著名的生产厂家和公司 16 个, 遍布世界 13 个国家和地区。 1956 年第二版 《染料索引》 正式将荧光增白剂列为染料的一个分支。荧光增白剂在 20 世纪 60 ~ 70 年代为快速发展阶段, 新结构、 新品种不断开发, 进入 80 年代后发展速度变缓, 并对品种进行调整, 尤其是进入 90 年代以后新结构、 新品种很少出现, 更注重对已有产品质量的提高。
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