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文献综述
文 献 综 述1. 降冰片烯及其衍生物的开环易位聚合开环移位聚合(Ring-Opening Metathesis Polymerization, ROMP)属于烯烃复分解反应的一种,最早报道于上世纪50年代末。
1964年,首次报导了直链烯烃的移位反应[1]: 反应中,两个烯烃的 R1、R2基团发生了交换,这符合环烯烃移位反应特征。
1970年, Herisson对环烯烃的开环移位聚合机理提出假设,认为金属卡宾是聚合的活性中心。
随着烯烃复分解催化剂的开发与完善,开环易位聚合吸引了众多科学家的注意,单体经开环移位聚合后,原有的不饱和度在聚合物的链骨架结构中仍得以保留,这一点是其它任何形式的聚合所无法达到的[1]。
从Ⅲ B族到Ⅷ 族的大部分过渡金属化合物都可以催化环烯烃的开环移位聚合。
上世纪末被合成应用的Mo、Ru金属卡宾化合物,对各种类型的官能团都具有相当程度的忍受能力。
这种特性为开发具有特殊结构、光电性质、反应性能的聚合物提供了有利的条件[2,3]。
图1 降冰片烯基衍生物 图2 降冰片烯的开环易位聚合在环烯烃ROMP研究中,降冰片烯及其衍生物是研究最多和应用最广的一类单体,见图1,这是因为它们的反应活性较高,来源丰富,价格也不昂贵。
除研究拓展ROMP适用单体外,研究者主要从降冰片烯基单体的空间位阻、化学构型、侧基极性以及与其他环烯烃单体共聚改性等方面不断进行尝试,优化合成方法,不断改善所得聚合物的性能并将其应用于不同研究领域。
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