对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺的工艺优化文献综述

 2021-10-08 18:52:15

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文献综述

1前言

对氯苯胺,英文名p-Chloroaniline,是一种白色结晶或淡黄色固体,熔点68~71℃。沸点为232℃,溶于热水,易溶于乙醇、乙醚、丙酮和二硫化碳等有机试剂。分子式C6H6CIN。相对分子量127.57,相对密度1.427[1]。该化合物的国标编号为61766,CAS号为106-47-8。对氯苯胺是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于合成橡胶、化学试剂、染料、色素、医药、农药等行业中。对氯苯胺一般由对氯硝基苯还原生成[2]

当今世界尤其是中国,随着人民生活水平的提高,对生活质量的要求也随之提高,因此农业生产、工业生产以及日常生活中所需要的化工产品的需求也与日俱增,而对氯苯胺作为重要的化学中间体,工业上对其需求量也是逐渐增大,并且对于生产这种化工中间体的工艺要求愈发吸引了人们的注意。现在它的合成方法有铁粉还原法、电化学还原法、水合肼还原法、硫化碱还原法、CO/H2O还原法、光催化还原法和催化加氢还原法等。在诸多方法中,催化加氢还原法因具有清洁生产,废气、液量排放量少;产物与催化剂体系易于分离;反应条件温和,能耗小,产品纯度好;催化剂可再生使用等优点而备受关注。催化加氢已经成为化工,农业,染料,医药,日用化工,材料等生产领域必不可少的单元反应,在化工生产中占有非常重要的地位。

2 对氯苯胺的合成方法

2.1 铁粉还原法

铁粉还原法是最早采用的芳胺制备方法。这种方法早在1854年由Bchamp首次报道,目前在国内广为采用。该方法是用于对系列芳香族硝基化合物中硝基的还原的最常用的方法之一,目前是国内生产芳胺类化合物的主要工艺。其化学反应式为[3]

图1. 铁粉还原反应式

该工艺简单成熟,生产较易控制,副反应少,用以生产对氯苯胺的主要方法,但缺点明显,例如反应热难以回收、铁粉耗用量大、环境污染及设备腐蚀严重、难以连续化生产、产品分离困难等,所以逐渐被其它方法所取代。

2.2 电化学还原法

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