PET降解酶的研究现状
摘要:塑料给人类的生活和生产带来了极大的方便,但随之而来的白色污染不仅破坏自然环境,而且影响到生物体的生存与发展。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为一种石油基塑料,常被用于制造瓶子和纺织纤维等,但其结构稳定、难以降解,在自然环境中不断积累,回收再利用率也很低。迄今为止,已有不少研究人员对生物降解塑料进行研究,发现了TfH、HiC、PETase、LCC等PET降解酶。本综述将介绍发现的几种PET降解酶,并讨论影响PET降解因素与存在的改进地方。
关键词:聚对苯二甲酸乙二醇酯; PET降解酶; 角质酶;结晶度
一、文献综述
塑料由于其质轻、耐用、低成本和多功能性,在日常生活中无处不在,但由于塑料产品的广泛使用,产生了数量庞大的塑料垃圾,且塑料回收再利用体系不完善。截至2015年,全球已产生约63亿吨废弃塑料,其中约21%已回收或焚烧,79%在填埋场或自然环境中。如果仍以目前的生产和废弃物管理趋势持续下去,到2050年,大约有120亿吨的废弃塑料将存在于填埋场或自然环境[1]。塑料是一种高分子聚合物,其化学性稳定,所以大多数塑料不易降解,会积累在环境中,对环境造成严重污染,甚至危害生物体的生存与发展。流入海洋的塑料对海洋生物的危害是极大的,海洋动物可能会被塑料缠住而窒息死亡,它们还会误食塑料,并且无法将塑料排出体外。研究发现,在希腊海域,抹香鲸的胃中出现>5mm塑料的概率高达60%,海洋动物因塑料造成的胃阻塞可能是致命的[2]。
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是世界上生产量最大的热塑性聚酯塑料,被广泛用于制造瓶子、纺织纤维等。PET的熔融温度(Tm)为240~250℃,玻璃化转变温度(Tg)约为70~80℃。PET是由对苯二甲酸(TPA)与乙二醇(EG)通过酯键连接而成的聚合物,它含有高比例的芳香族对苯二甲酸酯单元,降低了链的迁移率,使主链酯键的水解性极低[3,4]。
目前即使有回收再利用的系统,但只有少部分的PET能够被回收,且回收PET的再利用率也十分低。化学降解塑料需要在高温的条件下,而且产生额外的产物,可能对环境造成二度污染。因此,生物降解法被认为可以为解决废弃塑料提供一种可持续的、经济有效的和环境友好的途径。
PET既可作为非晶态聚合物存在也可作为半晶态聚合物存在[5],结晶形态的PET由于酯键的可接近性有限且结构过于稳定[6],因此难以降解,在自然状态下可以存在极长的时间。迄今为止,已经有不少研究人员对生物降解塑料的难题发起挑战。2006年Muuml;ller等人发现了第一个PET水解酶,他们的研究表明PET可以被Thermobifida fusca的水解酶TfH有效地降解,使用饮料瓶中结晶度10%的熔融压制PET样品与微生物在55℃孵育三周后,PET重量下降约50%[7]。
由此,研究者们开始对Thermobifida属微生物进行广泛研究。2009年,Ronkvist等人报道了一种来自Thermomvces insolens的嗜热角质酶HiC,该酶在70℃下经过96小时,将结晶度为7%的低结晶度(lc) PET薄膜降解约97%。在接近PET的Tm值的反应温度下进行的酶水解可导致lc PET膜的有效降解,PET膜的结晶部分在70℃下可以被降解,因此高温有利用Hic催化PET降解。但当使用结晶度为35%的双轴定向PET时,酶的降解效率明显降低,PET几乎没有重量损失[8],Hic几乎无法降解高结晶度的聚酯,离实现PET降解酶的工业化还十分遥远。
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