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分子内迁移反应是构建具有丰富生物活性且高度复杂的分子支架的有力工具。
经典 的 Smiles 重排提供了一种特别有吸引力的方法，可通过具有关键螺环中间体的分子内 亲核取代反应来构建新的 C-C 或 C-杂键。
基于螺环中间体的机理和对自由基化学中的探 索，许多基于自由基的重排反应得到了发展，并引起了越来越多的关注。
由于 N-H 难以均裂，同时缺乏实用的绿色自由基引发方法使得 N 自由基化学尚未得 到充分研究。
一般传统上，高价碘试剂可直接均裂 N-H 键，可以在昂贵的高价碘试剂的 氧化剂下获得以 N 为中心的自由基。
此外，形成 N 自由基的方法还有 N-O、N-N、N-X 或 N-S 的均裂都可生成相应的 N 自由基。
然而，使用昂贵的氧化剂或预活化的氨基前体限 制了这些方法的广泛应用。
Smiles 重排反应是有机合成中被广泛使用的人名反应之一,是芳基化合物构建策略 的一种独特方法。
Smiles 重排经历了近一个世纪的发展,从传统的离子型 Smiles 反应、 Truce-Smiles 反应等,发展到后期的自由基型 Smiles 重排,这些进展极大地丰富了该反 应在合成化学、材料化学等领域的应用。
近年来,光催化氧化还原反应获得了广泛关注, 这一新颖催化模式高效利用光能,能在温和的条件下产生自由基中间体,实现了很多选 择性反应。
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