电化学法过渡金属催化碳氢键胺化反应文献综述

 2022-01-04 20:31:52

全文总字数:2270字

文献综述

文 献 综 述1.电化学法过渡金属催化碳氢键胺化背景含N化合物非常重要,广泛用于化学学术研究的合成中间体,材料科学和制药业[1],因此碳氮键的形成引起一直都是科学家研究的重点。

但是,传统的钯催化碳氢键胺化反应需要大量的金属盐氧化剂且需要对底物进行预活化[2],金属盐氧化剂的副由金属钯催化的芳基卤化物和胺基化合物的偶联反应是胺化反应的有效方法之一[3],但反应需要强酸性试剂和强氧化剂对环境的污染较大[4],不利于工业化的生产。

因此,希望找到克服上述问题的新胺化方法,电化学法过渡金属螯合辅助C-H键已经成为一种强大的工具[1],用于C-H的区域选择性构建碳-杂原子键。

其具有良好的区域选择性可以直接进行C-H键的直接胺化[5],并避免预活化的步骤且电化学法无需加入额外的金属盐氧化剂,可以很好的解决这一问题并能够最大限度地提高原子和化学反应步骤的经济性,并简化化学合成。

2.电化学法过渡金属催化碳氢键胺化2.1c-H激活机理人们对c-H活化最初几年的研究主要集中在发现新的催化系统[6],最近几年随着人们对c-H的许多方面都有了更深的认识和了解之后,也让人们对c-H活化机理有了更多的了解。

c-H活化底物和适当反应物之间的转换可以简单的划分为四个步骤[7]:(I)c-H活化过程本身、(II)后续有机金属物种的功能化、(III)产品分子的释放,(IV)以及最终(如果需要)活性催化剂的再生。

催化剂涉及上述全部的所有步骤,所以活性催化剂结构的优化可以增强上述的所有步骤,选择过渡金属本身是实现活性催化剂结构优化最简单的方法。

2.2碳氢键胺化方法碳氢键胺化有几种方法,如叠氮化合物直接插入c-H、金属氮类化合物的c-H插入[6]、金属催化的c-H胺化等。

早在1951年史密斯[8]和布朗从2-叠氮联苯利用叠氮化合物直接插入c-H在加热或光照条件下合成了咔唑,同时释放出氮气。

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