苄醇的选择性氧化研究文献综述

 2021-09-27 20:34:53

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1.苄醇的选择性氧化意义苄醇类化合物的选择性氧化是关键的有机合成反应,反应产物芳醛是重要的有机合成中间体。

因此苄醇类化合物的选择性氧化一直是令人感兴趣的研究领域。

近年来,随着绿色化学概念的提出,一方面许多新型氧化剂得以开发并用于苄醇类化合物的氧化,另一方面以环境友好的氧源如双氧水、氧气等实现苄醇类化合物的绿色氧化受到了人们的普遍重视[1]。

2.苄醇选择性氧化的基本方法 (1)选择性氧化苄醇类化合物的新型氧化剂含过渡金属的氧化剂氧化作用较强,需控制好氧化条件或加入必要的催化剂,使氧化反应在温和条件下进行,反应的转化率及生成芳醛的选择性都较高。

近年来文献报道的此类新型氧化剂有:氯化重铬酸喹噁啉鎓盐[2]、氯化重铬酸喹噁啉鎓盐/中性氧化铝[3]、氟化重铬酸喹噁啉鎓盐[4]、重铬酸铵[4]、季铵盐树脂 Dowex 1-X8 上的氯离子经重铬酸根和硫酸氢根取代后的产物[6]、2,6-二羧基吡啶氯铬酸鎓盐[7]、氯铬酸吡啶鎓盐[8]、KMnO4/ZrOCl28H2O[9]、高锰酸三苯基丁基鏻盐[10]、Fe(NO3)39H2O[11]、Pd(OAc)2[12]。

(2)苄醇类化合物的Oppenauer 型氧化苄醇类化合物在催化剂 1 或 2、碳酸钾、丙酮作用下发生 Oppenauer氧化作用而转化为芳醛[13,14],反应机理如图 1 所示,催化剂在碱(碳酸钾)的作用下与底物形成 A,经β-氢消除底物转化为目标产物,同时 A变为 B,B 在丙酮的作用下形成 C,C与底物进行烷氧基交换,重新形成活性物 A。

其中β-氢消除是反应的关键步骤[15]。

(3)氧气或空气氧化苄醇类化合物 含电子转移介体的催化剂2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl,TEMPO)是氧气氧化苄醇类化合物理想的电子转移介体,它较为稳定并能较快地捕获自由基,可抑制醛的进一步氧化。

以 TEMPO/CuCl 为催化剂,室温下以空气为氧化剂可选择性氧化苄醇类化合物。

纳米尺度催化剂纳米尺度的材料能显示出优良的催化活性,纳米尺度选择性氧化催化剂已成为目前研究的热点。

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