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文献综述
过渡金属催化惰性碳氢键官能团化是有机化学中一个非常重要的领域,可以将惰性的碳氢键直接转化成一系列新的碳碳键或者碳杂键。
U-型氰基模板导向基实现了金属钯催化的几种不同类型底物的远程间位碳氢键官能团化反应。
传统的过渡金属催化远程碳氢键烯烃化反应需要大量的金属盐氧化剂,对环境的污染负担较大,电化学法无需加入额外的金属盐氧化剂,可以很好的解决这一问题。
Leow [1]等研究人员发表了在末端模板的协助下远程活化C-H键,他们认为未活化C-H键的功能化是快速生成复杂分子的有效策略(Scheme 1)。
当目标分子中存在多个不等碳氢键时,很难达到选择性,使用σ-螯合导向基团,形成刚性的六元或七元环过渡态来达到邻位选择性。
但近距离驱动反应阻止了远端碳氢键的激活。
他们报道了一类容易移除的含腈的模板,可以直接激活芳烃的远程间位碳氢键。
这种新的C-H激活模式由线性丁腈基团与金属中心之间弱的端-端相互作用产生。
模板覆盖了两类广泛使用的芳烃底物(甲苯衍生物和氢肉桂酸)的固有电子和空间偏差以及正交定向效应。
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