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文献综述
1项目简介有机-无机杂化分子材料因其丰富的结构拓扑结构和优异的性能,以及在催化、材料科学、医学、生物工程等领域的潜在应用,在合成和表征方面取得了令人瞩目的进展,近年来,高分子杂化材料的磁化学和光学性质引起了化学家们的极大兴趣。
2研究背景2006年,李浩红课题组报道了有机季铵盐阳离子对无机部分结构的影响,研究了由bmph2 [bmph2 =1,6-双(4-甲基吡啶)己烷]和Hteda (Hteda =质子化三乙二胺),在AgI的情况下,合成一维杂化配合物[(bmph)(Ag5I7)]n和第一个三维Ag/I配位聚合物 [(Hteda)4(Ag12I16)]n的制备、晶体结构和一些物理性质。
(方案1)方案一:两个原料的结构2010年,李浩红课题组又进行了在极性有机溶剂中合成了两种碘代龙胆酸杂化固体{[Ni(2,2-bipy)(THF)2(H2O)2](Ag10I12)32DMF}n(1)和{[Cu(2,2-bipy)3]-(Ag5I7)}n(2)(THF=四氢呋喃,DMF=N,N-二甲基甲酰胺,2,2-bipy=2,2-联吡啶),其一维碘代龙胆酸聚合物由二次包埋的金属有机络合物诱导。
在1中,[Ag5I6]nn-链展示了基于Ag5I6准五角星构造块的柱状结构。
锯齿链[Ag5I7]n2n-是由Ag6I11构建块构建的。
两种化合物表现出有趣的半导体性质,Eg=2.74和2.80 eV。
密度泛函理论计算表明,在1中观察到的强光致发光是由带边跃迁引起的。
2014年,沈俊菊课题组进行了类立方烷Ag4I4节点构建的5种4-氰基吡啶碘酸盐的结构和功能调控的研究,通过溶剂热法合成了5个碘代龙胆酸盐杂化物,{[MC][Ag2I3]}n,{[EC][Ag2I3]}n,{[PC]2[Ag4I6]}n,{[BC]2[Ag4I6]}n和{[IPC]2[Ag4I6]}n(MC =n-甲基-4-氰基吡啶,EC =n-乙基-4-氰基吡啶,PC =n-丙基-4-氰基吡啶,BC =n-丁基-4-氰基吡啶,IPC =n-异戊基-4-氰基吡啶)。
其表现出与体β-AgI相关的带隙减小和有趣的低温可逆热致变色,这可归因于温度对分子间电荷转移布居数的直接影响。
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