“Non-innocent”配体稳定的
金属化合物的合成及反应性研究
摘要：亚胺类化合物在配位化学中因其独特的化学性能，成为近20年的研究热门。而non-innocent配体作为亚胺类化合物的一种，因其具有稳定中心离子的作用，并且氧化还原反应只在中心离子上发生的特点，为non-innocent稳定的金属化合物的合成增加了研究价值。文章总结了近些年来non-innocent配体发展的历程，为我们探究本课题增加了的可行性以及开拓了方向。确定了原料的合成路线以及表征数据。
关键词： alpha;-亚氨基吡啶； 金属； 配位；反应性
一、文献综述
从二十世纪六七十年代开始，氨基金属配位化学的研究得以奠定。在此后的数十年里，有机金属配位化学不断的发展，从最初的有五甲基环戊二烯(Cp)作为有机金属配体，发展到以烷氧基、亚氨基作为金属有机的配体的有机金属的化学研究。由于亚氨基具有双取代、复杂基团取代以及更大配位空间等特点，在三种传统的配体中，亚氨基类化合物具有更好的研究潜力。在千禧年之际，亚氨基类化合物因其有利于构筑反应活性金属中心的特性，极大地丰富了过渡金属配位化学的研究。此后在对亚胺类化合物配体的研究过程中，将亚氨基类配体加以分类：innocent配体以及non-innocent配体。[1]
Innocent配体(如图1 a-c)是指亚胺类化合物，其除含有N-H基团外，还连有C=N键。其中N-H键较为活泼，可与有机锂试剂如丁基锂等反应生成相应的锂盐，进而与金属前体（金属卤化物等）作用脱去无机盐进行反应；或进行直接的与有机金属前体反应，通过脱去其他小分子的复分解反应生成金属配合物。该配体形成的金属配合物具有其特性：氧化还原反应只发生在金属中心离子上，配体骨架不发生氧化还原。
而non-innocent配体(如图1 d-g)是相对于innocent配体提出的，其也是亚胺类化合物，结构中含有C=N键，但一般不含 N-H 基团。具有单键-双键交替的平面共轭结构，有利于电子以自由基形式在骨架平面上方的pi;轨道中离域稳定，与innocent配体形成的金属配合物不同，non-innocent金属配合物的氧化还原反应只发生在配体骨架上，与金属中心价态无关。non-innocent配体可以接受外来电子形成阴离子，典型的non-innocent配体有五大类：1、双亚胺（diimine） 2、alpha;-亚胺吡啶(alpha;-iminopyridine，IP) 3、双亚胺吡啶(bis(iminopyridine)，I2P) 4、双亚胺苊(bis(imino)acenaphthene，BIAN)。
以上是毕业论文文献综述，课题毕业论文、任务书、外文翻译、程序设计、图纸设计等资料可联系客服协助查找。
