芳基烯基醚的合成及应用文献综述

 2022-08-08 09:48:42

芳基烯基醚的合成和应用

摘要:本文综述了醚类物质的合成,特别是芳基烯基醚的合成及应用,同时展望了其未来应用的方向和前景。

关键词: 芳醚;合成;芳基烯基醚

1 引言

醚是一种现实生活中常用的有机物,比如乙醚就是一种常见的医学麻醉剂和有机溶剂,除此之外还有许多环醚类物质例如四氢呋喃,也是人们常用的有机溶剂,因此在人们生产生活中醚类物质也是一种不可或缺的重要物质。

2 醚的合成

醚键的形成是有机合成中的重要一步,O-烃化反应是合成醚的一种重要手段,最初人们利用醇的分子间脱水制备简单的对称醚例如工业上利用乙醇生产乙醚。但是由于人类的各项需求,迫使我们需要去不断探索关于非对称的醚类的合成与生产。

人们常用的汽油添加剂,目前中国大部分是使用MTBE(甲基叔丁基醚),近年来又出现性能更加优越的ETBE(乙基叔丁基醚)。目前国外ETBE生产技术已经十分成熟,国际上拥有ETBE生产技术的公司主要有法国石油学会(IFP)、美国催化蒸馏技术(CDTECH)公司、阿尔科化学技术(ARCO)公司、联合油品(UOP)公司、飞利浦石油(Phillips)公司。中国国内研究ETBE生产技术的单位不多大多处于小试阶段。人们对于醚类合成目前研究的重点主要是产率和副反应问题,通过对反应条件和装置的不断改进,人们期望于得到更高的产率和纯度,但是对于反应本身并无太大变化,因为其合成反应历史悠久。比如MTBE(甲基叔丁基醚)人们一直以来都采用甲醇和异丁烯进行醚化反应,通过生产装置和流程的变化来提高产率。

反应条件的优化和催化剂的设计、选择是目前醚合成领域的重要研究内容其合成前体卤代苯的制备是过程中的关键底物。在工业上,尽管很多醚类已经开始大规模生产,但设计、构建多官能化的卤代底物,开发非对称醚的新合成方法及生成工艺仍然是目前该领域的研究前沿问题。

在1852年Williamson发表了利用卤代烃与醇钠或者酚钠合成醚类物质的文章[1],这就是有机化学中广为人知的Williamson醚合成法即能够合成对称醚也可以用来合成不对称醚(Scheme 1)。一般选用较为活泼的伯卤代烃、仲卤代烃以及烯丙型、苄基型卤代烃,因为选用的醇钠是强碱,容易发生消除反应,同时由于碱性问题,溶剂一般选用醇钠相对应的醇溶液。而如果是苯酚,只需要氢氧化钠水溶液即可。

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