氨基甲酸烷基酯的合成及其在镍催化条件下的交叉偶联反应活性的探究
摘要:上世纪对钯催化交叉偶联的研究为合成提供了高效而有力的工具,开启了有机合成的新纪元。然而钯催化剂因为价格昂贵而难以获得,催化活性温度范围较窄,且往往对氧气不稳定。相比之下,镍催化剂则因为价格低廉、易于制备引起了人们的兴趣。对于镍催化的交叉偶联反应的研究在有机合成中具有重要意义。近年来,对于通过C-N键、C-O键活化实现碳碳键偶联的研究比较热门。本文对这些研究做出了综述。
关键词:镍催化,交叉偶联反应,C-N键、C-O键活化.
- 文献综述
- 偶联反应及交叉偶联概述
偶联反应是有机化学中定义比较宽泛的一类反应的总称。该类反应的特点为两个分别以各自形式存在的有机片段进行化学反应后得到一个有机分子。偶联反应可经由自由基过程,如脱羧偶联反应;可经由离子过程,如伍尔兹反应;也可经由过渡金属催化,如赫克反应。
一般将偶联反应根据偶联片段类型分为自身偶联与交叉偶联,目前研究得比较多的是交叉偶联反应。
交叉偶联反应一般为在过渡金属配合物的催化下两种有机片段化合为一个分子,通式为:
上世纪70年代以来化学工作者对钯催化交叉偶联的研究呈现出了一波热潮。其中Richard F. Heck、Ei-ichi Negishi和Akira Suzuki三人因为在钯催化交叉偶联反应领域中所作出的杰出贡献而荣获2010年诺贝尔化学奖。
以下分别是三人研究发现并命名的反应:
- Heck reaction赫克反应:
早在1968年的时候,Heck第一个发现钯可以用于交叉偶联。当时他的方法是在乙烯气氛下,在0℃下,将乙酸苯汞加入搅拌的四氯钯酸锂的乙腈溶液中,在低温下很容易就能得到产物,形成了约80%产率的苯乙烯和10%产率的反式-1,2-二苯乙烯:
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