非共轭己二烯的合成及应用研究
摘要：钛杂环化合物alpha;,alpha;rsquo;-二亚甲基钛杂环戊烷是有机金属化合物中重要的一类，它是金属有机化学中一类常见的合成中间体。因其具有易制备、高活性、高选择性、多种反应活性等特点而使其参与的反应研究一直是有机合成中的热点。alpha;,alpha;rsquo;-二亚甲基锆杂环戊烷中含有两个sp2碳-金属键，可与许多亲电试剂体系反应分别生成多种类型的有机分子，能为2,5-二卤代己二烯等多功能有机分子提供新的合成方法。非共轭二烯类化合物是一种非常重要的化学试剂。三碳结构单元的联烯类化合物在有机合成中有着举足轻重的地位，尤其是在构筑金属杂环方面受到一众科学家的青睐。
关键词：alpha;,alpha;rsquo;-二甲基锆杂环戊烷； 二联烯； 环加成反应；合成
1 引言
金属杂环化合物的研究一直是近些年合成化学的热点之一。例如：金属元素钛、锆等能形成各种重要的金属杂环。其对碳-氢键的活化、烯烃的歧化、烯烃环加成等反应有重要的作用。
化学家对钛杂环化合物的研究源自19世纪50年代，无配体钛杂环化合物1.1【1】Ziegler催化剂问世后【2】，钛化学得到了迅猛的发展。二十世纪50年代Fisher与Wilkmson第一次报道“二茂钛合成”，他们通过TiCl2与2当量的环戊二烯钠（CpNa）反应成化合物1.1（图1.1），因其具有高度的活性吸引了众多科学家开展相关研究【3】。
图1.1
二十世纪80年代，Kulinkovich课题组报道了钛杂环丙烷与羧酸酯的反应，其在有机化学合成研究中开辟了新的领域。随着钛化学研究的不断深入，人们发现其能与活泼性金属（如：钾、镁、钠、铝、锂、锌等）和格氏试剂反应得到具有还原性的低价态配合物。钛作为ⅣB族元素，由于其外层有空轨道d，使其能与众多供电配体配位形成共价键，在碳-碳键的形成中有非常重要的作用。
2 二元钛杂
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